Электроциклические реакции

22.9. Электроциклические реакции

Существуют примеры превращения 1,2-азолов в их 1,3-изомеры при облучении, хотя такие процессы не находят широкого применения. Превращение цианпиразолов в цианимадазолы было изучено на примере 3-циан-5-дейтерий-1-метилпиразола: образующаяся при этом смесь соединений наводит на мысль о двойственном механизме процесса [60]:

Рисунок 1. Раздел 22.9. Электроциклические реакции

Подобным образом при облучении происходит превращение многих простейших пиразолов в имидазолы [61], фенилизотиазолов [62] и метилизотиазолов [63] частично в соответствующие тиазолы, а 3,5-диарилизоксазолов в 2,5-дизамещённые оксазолы [64]. 3-Алкоксиизоксазол подвергается необычному сужению цикла под действием хлорида железа(II) с образованием эфиров азирин-карбоновых кислот [65].

Рисунок 2. Раздел 22.9. Электроциклические реакции

Представляет интерес превращение 1,2-азолов, которые имеют в положении 3 трёхатомную боковую цепочку, оканчивающуюся двойной связью с гетероатомом, в изомерные системы с новым пятичленным гетероциклом [66], хотя не существует определённого мнения по поводу детального механизма этого процесса.

Рисунок 3. Раздел 22.9. Электроциклические реакции

Не существует примеров использования 1,2-азолов в роли азадиенов в реакциях циклоприсоединения. 4-Нитроизоксазол реагирует с диенами по связи C(4)-C(5) [67], а синтез аналогов пурина основан на взаимодействии 3(5)-амино-пиразолов с электронодефицитными 1,3,5-триазинами, причём присоединение идёт также по связи C(4)-C(5) пиразола, а в результате последующих отщеплений образуется ароматическое соединение [68].

Рисунок 4. Раздел 22.9. Электроциклические реакции


22.9. Электроциклические реакции

Список литературы к главе 22

Упражнения к главе 22

Глава 22

Дополнительно:


Химические волокна. Словарь-справочник / В словаре приводятся в алфавитном порядке русские и иностранные торговые и химические названия искусственных и синтетических волокон различных типов, их свойства и области применения. Названия даются в русском и оригинальном написании с указанием, к какой группе относится данное волокно. Кратко поясХимические волокна. Словарь-справочник
В словаре приводятся в алфавитном порядке русские и иностранные торговые и ...
Электронные корреляции в молекулах / В книге автора из Великобритании излагаются современные методы теоретической химии, которые используются при уточнённых расчётах энергии молекул. Вычисление корреляционных поправок («корреляционных эффектов») к энергии молекул имеет большое значение при теоретическом рассмотрении механизмов химическЭлектронные корреляции в молекулах
В книге автора из Великобритании излагаются современные методы теоретической ...
Химия диэлектриков / В книге рассмотрены общие свойства диэлектриков и их связь с химическим строением и структурой полимеров. Описаны методы получения важнейших электроизоляционных материалов, их физико-химические, диэлектрические свойства и области применения. Книга предназначена для студентов энергетических вузов и фХимия диэлектриков
В книге рассмотрены общие свойства диэлектриков и их связь с химическим ...
Современная квантовая химия (комплект из 2 книг) / Достаточно популярный и в то же время строгий обзор современного состояния квантовой химии; настоятельная потребность в такого рода издании возникла в связи с возросшими потребностями практических приложений и с развитием общей теории многочастичных квантовых систем. Книга написана на основе лекций,Современная квантовая химия (комплект из 2 книг)
Достаточно популярный и в то же время строгий обзор современного состояния ...