Электроциклические реакции

22.9. Электроциклические реакции

Существуют примеры превращения 1,2-азолов в их 1,3-изомеры при облучении, хотя такие процессы не находят широкого применения. Превращение цианпиразолов в цианимадазолы было изучено на примере 3-циан-5-дейтерий-1-метилпиразола: образующаяся при этом смесь соединений наводит на мысль о двойственном механизме процесса [60]:

Рисунок 1. Раздел 22.9. Электроциклические реакции

Подобным образом при облучении происходит превращение многих простейших пиразолов в имидазолы [61], фенилизотиазолов [62] и метилизотиазолов [63] частично в соответствующие тиазолы, а 3,5-диарилизоксазолов в 2,5-дизамещённые оксазолы [64]. 3-Алкоксиизоксазол подвергается необычному сужению цикла под действием хлорида железа(II) с образованием эфиров азирин-карбоновых кислот [65].

Рисунок 2. Раздел 22.9. Электроциклические реакции

Представляет интерес превращение 1,2-азолов, которые имеют в положении 3 трёхатомную боковую цепочку, оканчивающуюся двойной связью с гетероатомом, в изомерные системы с новым пятичленным гетероциклом [66], хотя не существует определённого мнения по поводу детального механизма этого процесса.

Рисунок 3. Раздел 22.9. Электроциклические реакции

Не существует примеров использования 1,2-азолов в роли азадиенов в реакциях циклоприсоединения. 4-Нитроизоксазол реагирует с диенами по связи C(4)-C(5) [67], а синтез аналогов пурина основан на взаимодействии 3(5)-амино-пиразолов с электронодефицитными 1,3,5-триазинами, причём присоединение идёт также по связи C(4)-C(5) пиразола, а в результате последующих отщеплений образуется ароматическое соединение [68].

Рисунок 4. Раздел 22.9. Электроциклические реакции


22.9. Электроциклические реакции

Список литературы к главе 22

Упражнения к главе 22

Глава 22

Дополнительно:


Химия подгруппы титана. Сульфаты, фториды, фторосульфаты из водных сред / В монографии рассмотрено фазообразование в сульфатно-фторидных водных системах соединений подгруппы титана с разграничением полей их существования, установлением химического состава и характеристик: рефрактометрических, рентгенометрических, термических и ИК-спектроскопических. Для ряда соединений опХимия подгруппы титана. Сульфаты, фториды, фторосульфаты из водных сред
В монографии рассмотрено фазообразование в сульфатно-фторидных водных системах ...
Комплексная переработка многокомпонентных жидких систем / Рассмотрена комплексная переработка многокомпонентных жидких систем в химической промышленности и в смежных с ней отраслях. Особое внимание уделено созданию малоотходных технологий и замкнутых систем водопользования. Изложены методы расчёта гидромеханического, тепломассообменного и реакционного оборКомплексная переработка многокомпонентных жидких систем
Рассмотрена комплексная переработка многокомпонентных жидких систем в ...
Краткий химический справочник / Содержатся данные о физических и термодинамических свойствах свыше 1 800 веществ, а также сведения по химическому равновесию, свойствам растворов, электрохимии, строению вещества и др. В 3-е издание (1991 г.) включены новые материалы: основы современной номенклатуры, характеристика природных полимерКраткий химический справочник
Содержатся данные о физических и термодинамических свойствах свыше 1 800 веществ, а ...
Полуэмпирические методы расчёта электронной структуры (комплект из 2 книг) / Двухтомная монография из зарубежной серии «Современная теоретическая химия». Составлена из статей ведущих специалистов, активно работающих в соответствующих областях квантовой химии. Охватывая результаты исследований последних лет, монография знакомит читателя с современными расчётными методами кванПолуэмпирические методы расчёта электронной структуры (комплект из 2 книг)
Двухтомная монография из зарубежной серии «Современная теоретическая химия». ...