Из оксимов и гидразонов

22.13.1.3. Из оксимов и гидразонов

Взаимодействие кетоксимов, имеющих α-водородный атом, с двумя мольными эквивалентами я-бутиллития приводит к O- или C-литиированию (син по отношению к атому кислорода); при последующей реакции с диметилформамидом в качестве электрофила происходят C-формилирование и циклизация in situ с образованием 5-незамещённого изоксазола [118]. Аналогично реакция дианиона с ацилирующим агентом (эфиром [119] или амидом Вейнреба [120]) позволяет получать 5-замещенные изоксазолы.

Рисунок 1. Раздел 22.13.1.3. Из оксимов и гидразонов

Замещение атома водорода в оксиме α-бромкетона алкином приводит к образованию промежуточного соединения, которое циклизуетея в изоксазол при обработке слабым основанием [121]. При ацилировании дианиона трет-бутоксикарбонилгидразонов кетонов образуются пиразолы, например [122]:

Рисунок 2. Раздел 22.13.1.3. Из оксимов и гидразонов

Необыкновенно изящный метод синтеза пиразолов, позволяющий контролировать все три заместителя, включает образование (по реакции конденсации Хорнера-Эммонса фосфата тозилгидразона с альдегидом) способного к циклизации предшественника; внутримолекулярное присоединение по реакции Михаэля с последующим отщеплением толуолсульфината, приводящее к ароматизации соединения, завершают процесс [123].

Рисунок 3. Раздел 22.13.1.3. Из оксимов и гидразонов


22.13.1.3. Из оксимов и гидразонов

Список литературы к главе 22

Упражнения к главе 22

Глава 22

Дополнительно:


Сборник задач и упражнений по химии / Учебное пособие составлено по программе средней школы, утверждённой Министерством просвещения СССР. В него включено более 2 000 задач, которые учащиеся могут решать в классе и дома.Сборник задач и упражнений по химии
Учебное пособие составлено по программе средней школы, утверждённой ...
Валентность / Книга посвящена теории химической связи, написана одним из крупнейших специалистов по квантовой химии и отличается чётким и ясным изложением материала. Она не перегружена математическим аппаратом, но вместе с тем изложение ведётся на высоком научном уровне и без упрощения электронной теории строенияВалентность
Книга посвящена теории химической связи, написана одним из крупнейших ...
Основы переработки реактопластов и резин методом литья под давлением / Книга посвящена экспериментальным и теоретическим исследованиям процессов, протекающих в реактопластах и резиновых смесях при их переработке в изделия методом литья под давлением. Основное внимание уделено процессам, протекающим в литьевой форме на различных этапах цикла формования изделий. КоличестОсновы переработки реактопластов и резин методом литья под давлением
Книга посвящена экспериментальным и теоретическим исследованиям процессов, ...
Синтетические гетероцепные полиамиды / Настоящая монография ставит своей задачей дать по возможности полное обобщение вех литературных данных, касающихся химии и физики синтетических гетероцепных полиамидов. В монографии не рассматриваются природные полиамиды (белки), однако в книге описаны синтетические полипептиды, имеющие огромное знаСинтетические гетероцепные полиамиды
Настоящая монография ставит своей задачей дать по возможности полное обобщение ...