Замещение по атому углерода

23.1.2. Замещение по атому углерода

Среди ряда реакций, в которых замещение идёт только по атому углерода, можно выделить 2-бромирование бензимидазола N-бромсукцинимидом [7], 2-замещение бензотиазола бромом при 450 °C [8] и 3-нитрование индазола [9]. В основном же электрофильное нитрование и галогенирование может идти только в бензольное кольцо по положениям 5, 6 или 7.

2-Бромбензотиазол может быть синтезирован при взаимодействии бензотиазол-2-тиола с бромом [10], но обычно галогенозамещенные по гетероциклу производные получают из соответствующих кислородзамещённых гетероциклов при обработке тионил- или фосфорилхлоридом [6].

Электрофильное замещение по пятичленному гетероциклу возможно в том случае, если использовать силилированные производные, как показано ниже на примерах [11]:

Глава 23

• 23. Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза
• 23.1. Реакции с электрофильными реагентами
• 23.1.1. Присоединение по атому азота
• 23.1.1.1. Протонирование
• 23.1.1.2. Алкилирование по атому азота
• 23.1.1.3. Ацилирование по атому азота
• 23.1.2. Замещение по атому углерода
• 23.2. Реакции с нуклеофильными реагентами
• 23.3. Реакции с основаниями
• 23.3.1. Депротонирование по атому азота
• 23.4. Реакции C-металлированных производных
• 23.4.1. Литийорганические производные
• 23.4.2. Реакции, катализируемые палладием
• 23.5. Реакции с восстановителями
• 23.6. Электроциклические реакции
• 23.7. Четвертичные соли
• 23.8. Окси- и амино-1,3-азолы
• 23.9. Методы синтеза
• 23.9.1. Синтезы колец бензо-1,3-азолов
• 23.9.1.1. Из орто-замещённых аренов, заместители в которых содержат необходимые гетероатомы
• 23.9.1.2. Другие методы
• 23.9.2. Синтезы колец бензо-1,2-азолов
• 23.9.2.1. Синтез кольца 1H-индазолов, 1,2-бензизотиазолов и 1,2-бензизоксазолов
• 23.9.2.2. Синтезы колец 2Н-индазолов, 2,1-бензизотиазолов и 2,1-бензизоксазолов

Дополнительно:

• Предисловие
• Введение
• Используемые сокращения