Реакции с нуклеофильными реагентами

23.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Единственное положение в этих гетероциклических системах, по которому идёт нуклеофильное замещение уходящей группы, — это положение в гетероциклическом кольце (один пример был приведён выше). В качестве другого примера можно привести замещение на тиольную группу при использовании тиомочевины в качестве нуклеофила, как показано ниже [12]. Эффективность процесса повышается при использовании палладия в качестве катализатора [13]; так, например, замещение в 2-хлорбензоксазоле протекает в более мягких условиях [14]

Как кислород-, так и серосодержащие группы легко замещаются в бензоксазолах [15] или бензотиазолах [16] при использовании литийорганических реагентов или аминов соответственно

На способности к нуклеофильному замещению основан метод удаления бензотиазол-2-илсульфонамидных защитных групп — при реакции с тиолом по положению 2 гетероцикла высвобождается амин (первичный или вторичный), как показано ниже [17]:

Глава 23

• 23. Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза
• 23.1. Реакции с электрофильными реагентами
• 23.1.1. Присоединение по атому азота
• 23.1.1.1. Протонирование
• 23.1.1.2. Алкилирование по атому азота
• 23.1.1.3. Ацилирование по атому азота
• 23.1.2. Замещение по атому углерода
• 23.2. Реакции с нуклеофильными реагентами
• 23.3. Реакции с основаниями
• 23.3.1. Депротонирование по атому азота
• 23.4. Реакции C-металлированных производных
• 23.4.1. Литийорганические производные
• 23.4.2. Реакции, катализируемые палладием
• 23.5. Реакции с восстановителями
• 23.6. Электроциклические реакции
• 23.7. Четвертичные соли
• 23.8. Окси- и амино-1,3-азолы
• 23.9. Методы синтеза
• 23.9.1. Синтезы колец бензо-1,3-азолов
• 23.9.1.1. Из орто-замещённых аренов, заместители в которых содержат необходимые гетероатомы
• 23.9.1.2. Другие методы
• 23.9.2. Синтезы колец бензо-1,2-азолов
• 23.9.2.1. Синтез кольца 1H-индазолов, 1,2-бензизотиазолов и 1,2-бензизоксазолов
• 23.9.2.2. Синтезы колец 2Н-индазолов, 2,1-бензизотиазолов и 2,1-бензизоксазолов

Дополнительно:

• Предисловие
• Введение
• Используемые сокращения