23.4.1. Литийорганические производные
Бензо-1,2-азолы (блокированные или защищённые по атому азота) литиируются по положению 2 гетероцикла. Это позволяет проводить реакции с обычным набором электрофилов. Ниже приведены примеры [20] [21] [22] введения атома йода (с последующей катализируемой нульвалентным палладием реакцией сочетания с борной кислотой) и кремнийсодержащего заместителя [с последующим образованием трис(бензотиазол-2-ил)фосфина]:
1,2-Бензизотиазол и 1,2-бензизоксазол не литиируются в гетероциклическое кольцо. Это, без сомнения, связано с тем, что все попытки проведения такой реакции обусловлены фрагментацией гетероцикла аналогично тому, как это происходит при нагревании индазол-3-карбоновых кислот в хинолине [23]. Однако 3-бром-индазол легко превращается в N,С-дилитиевое производное, поскольку депротонирование атома азота N(1) делает невозможным дальнейшее раскрытие цикла [24].
23.4.1. Литийорганические производные
Список литературы к главе 23
Глава 23
- 23. Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза
- 23.1. Реакции с электрофильными реагентами
- 23.1.1. Присоединение по атому азота
- 23.1.1.1. Протонирование
- 23.1.1.2. Алкилирование по атому азота
- 23.1.1.3. Ацилирование по атому азота
- 23.1.2. Замещение по атому углерода
- 23.2. Реакции с нуклеофильными реагентами
- 23.3. Реакции с основаниями
- 23.3.1. Депротонирование по атому азота
- 23.4. Реакции C-металлированных производных
- 23.4.1. Литийорганические производные
- 23.4.2. Реакции, катализируемые палладием
- 23.5. Реакции с восстановителями
- 23.6. Электроциклические реакции
- 23.7. Четвертичные соли
- 23.8. Окси- и амино-1,3-азолы
- 23.9. Методы синтеза
- 23.9.1. Синтезы колец бензо-1,3-азолов
- 23.9.1.1. Из орто-замещённых аренов, заместители в которых содержат необходимые гетероатомы
- 23.9.1.2. Другие методы
- 23.9.2. Синтезы колец бензо-1,2-азолов
- 23.9.2.1. Синтез кольца 1H-индазолов, 1,2-бензизотиазолов и 1,2-бензизоксазолов
- 23.9.2.2. Синтезы колец 2Н-индазолов, 2,1-бензизотиазолов и 2,1-бензизоксазолов
Дополнительно:
Книги Список книг
Откровенная наука. Беседы с корифеями биохимии и медицинской химии Книга И. Харгиттаи состоит из 36 бесед с выдающимися учёными XX века, работавшими в ...
Становление химии как науки Предлагаемая книга «Всеобщей истории химии» посвящена развитию химии в XVII-XIX ...
