23.4.1. Литийорганические производные
Бензо-1,2-азолы (блокированные или защищённые по атому азота) литиируются по положению 2 гетероцикла. Это позволяет проводить реакции с обычным набором электрофилов. Ниже приведены примеры [20] [21] [22] введения атома йода (с последующей катализируемой нульвалентным палладием реакцией сочетания с борной кислотой) и кремнийсодержащего заместителя [с последующим образованием трис(бензотиазол-2-ил)фосфина]:
1,2-Бензизотиазол и 1,2-бензизоксазол не литиируются в гетероциклическое кольцо. Это, без сомнения, связано с тем, что все попытки проведения такой реакции обусловлены фрагментацией гетероцикла аналогично тому, как это происходит при нагревании индазол-3-карбоновых кислот в хинолине [23]. Однако 3-бром-индазол легко превращается в N,С-дилитиевое производное, поскольку депротонирование атома азота N(1) делает невозможным дальнейшее раскрытие цикла [24].
23.4.1. Литийорганические производные
Список литературы к главе 23
Глава 23
- 23. Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза
- 23.1. Реакции с электрофильными реагентами
- 23.1.1. Присоединение по атому азота
- 23.1.1.1. Протонирование
- 23.1.1.2. Алкилирование по атому азота
- 23.1.1.3. Ацилирование по атому азота
- 23.1.2. Замещение по атому углерода
- 23.2. Реакции с нуклеофильными реагентами
- 23.3. Реакции с основаниями
- 23.3.1. Депротонирование по атому азота
- 23.4. Реакции C-металлированных производных
- 23.4.1. Литийорганические производные
- 23.4.2. Реакции, катализируемые палладием
- 23.5. Реакции с восстановителями
- 23.6. Электроциклические реакции
- 23.7. Четвертичные соли
- 23.8. Окси- и амино-1,3-азолы
- 23.9. Методы синтеза
- 23.9.1. Синтезы колец бензо-1,3-азолов
- 23.9.1.1. Из орто-замещённых аренов, заместители в которых содержат необходимые гетероатомы
- 23.9.1.2. Другие методы
- 23.9.2. Синтезы колец бензо-1,2-азолов
- 23.9.2.1. Синтез кольца 1H-индазолов, 1,2-бензизотиазолов и 1,2-бензизоксазолов
- 23.9.2.2. Синтезы колец 2Н-индазолов, 2,1-бензизотиазолов и 2,1-бензизоксазолов
Дополнительно:
Книги Список книг
Молекулы и модели. Молекулярная структура соединений элементов главных групп Настоящая монография посвящена анализу теоретических моделей, от простых до ...
Переработка полимерных материалов Книга представляет собой краткое руководство по технологии переработки ...
Словарь химических терминов Книга представляет собой словарь-справочник химических терминов. В словаре даны ...
