В стандартном варианте этого метода карбоновую кислоту нагревают с орто-замещённым бензолом. Иминоэфиры реагируют при гораздо более низкой температуре [39]. Наиболее эффективным считается использование ортоэфиров с глиной KSF — этот способ применяют для синтеза всех трёх незамещённых бензо-1,3-азолов [40]. Вместо кислот можно использовать ароматические или алифатические альдегиды в сочетании с нитробензолом, который играет роль окислителя в реакционной смеси [41].
Существует два эффективных метода синтеза с использованием в качестве исходного соединения такого производное бензола, в котором фрагмент карбоновой кислоты уже введён к обоим гетероатомам. Они заключаются в превращении этих исходных в бис(силилокси)производные [42] или в простом нагревании с n-толуолсульфокислотой, как показано ниже [43]. Метод, который часто используют для синтеза исходных соединений только с одной ацильной группой, основан на перегруппировке Бекмана оксима o-гидроксиарилкетона; образующееся при этом соединение циклизуется in situ в кислой среде. Современный вариант этого синтеза представлен ниже [44].
Удобный метод получения моно-ацилированных предшественников основан на использовании смешанных ангидридов [37]. В очень мягком методе циклодегидратации o-гидроксиарил-аминоамидов, применяемом для синтеза бензоксазола на твёрдом носителе, используют стандартные условия реакции Мицунобу — трифенилфосфин и этиловый эфир азодикарбоновой кислоты [45]
Применение микроволнового облучения позволяет проводить реакции с амидами вместо кислот; при использовании мочевины или тиомочевины образуются 2-он(тион)производные, в присутствии сероуглерода и гидроксида калия также получают 2-тионы, а с изоцианатами (или изотиоцианатами [46]) образуются 2-ациламинопроизводные [47]. Реакции с бромцианом приводят к образованию 2-аминобензимидазолов [1].
Бис(метилтио)имины (дитиокарбаматы), легко получаемые при взаимодействии ариламина с сероуглеродом и основанием, а затем с метилиодидом, реагируют с образованием 2-ариламинозамещенных гетероциклических соединений [48].
23.9.1.1. Из орто-замещённых аренов, заместители в которых содержат необходимые гетероатомы
Список литературы к главе 23