Строение катиона пиридиния и родственных систем

1.2.3. Строение катиона пиридиния и родственных систем

Присоединение электрофилов к атому азота пиридина приводит к образованию пиридиниевого катиона. В простейшем случае при присоединении протона образуется lH-пиридиниевый катион, который полностью изоэлектронен бензолу, однако наличие положительного заряда на атоме азота делает всю систему в целом положительно заряженной.

Катион пиридиния — система ароматическая, так как в ней присутствуют шесть р-орбиталей, необходимых для образования ароматической молекулярной орбитали. Следует, однако, отметить, что положительный заряд на атоме азота значительно искажает π-систему таким образом, что частичный положительный заряд на α- и β-атомах углерода становится гораздо больше, чем в самом пиридине, причём эти положения пиридиниевого катиона весьма активны в реакциях с нуклеофильными агентами. Электронная плотность на β-углеродном атоме также понижена по сравнению с самим пиридином.

Рисунок 1. Раздел 1.2.3. Строение катиона пиридиния и родственных систем

В катионе пирилия положительно заряженный атом кислорода, так же как и атом азота в пиридине, обладает неподелённой парой электронов, локализованной на sp2-орбитали. Резонансные структуры 19–23 показывают, что положения 2, 4 и 6 катиона пирилия в некоторой степени заряжены положительно. Однако, поскольку более электроотрицательный атом кислорода в меньшей степени склонен быть положительно заряженным, катион пирилия менее стабилизированная система, чем пиридиниевый катион.

Рисунок 2. Раздел 1.2.3. Строение катиона пиридиния и родственных систем


1.2.3. Строение катиона пиридиния и родственных систем

Список литературы к главе 1

Глава 1

Дополнительно:


Вулканизация эластомеров / В книге дан обзор современного состояния одной из важнейших проблем науки о резине — химии и технологии вулканизации эластомеров общего и специального назначения (натурального, бутадиен-стирольного, цис-бутадиенового, бутадиен-нитрильного, хлоропренового каучуков, бутилкаучука, хлор- и бром- бутилкаВулканизация эластомеров
В книге дан обзор современного состояния одной из важнейших проблем науки о ...
Комплексная переработка многокомпонентных жидких систем / Рассмотрена комплексная переработка многокомпонентных жидких систем в химической промышленности и в смежных с ней отраслях. Особое внимание уделено созданию малоотходных технологий и замкнутых систем водопользования. Изложены методы расчёта гидромеханического, тепломассообменного и реакционного оборКомплексная переработка многокомпонентных жидких систем
Рассмотрена комплексная переработка многокомпонентных жидких систем в ...
Справочник по дипольным моментам / Дипольный момент — важная молекулярная константа, характеризующая электрическую симметрию молекулы. Знание величины дипольного момента необходимо для изучения природы химической связи, оценки прочности донорно-акцепторных и межмолекулярных связей, для квантово-механических расчётов. По величине дипоСправочник по дипольным моментам
Дипольный момент — важная молекулярная константа, характеризующая ...