Хинолины из орто-ацилариламинов и карбонильных соединений

6.16.1.3. Хинолины из орто-ацилариламинов и карбонильных соединений

Взаимодействие орто-ацилариламинов с кетонами, содержащими α-метиленовую группу, приводит к образованию хинолинов

Рисунок 1. Раздел 6.16.1.3. Хинолины из <em>орто</em>-ацилариламинов и карбонильных соединений

Синтез Фридлендера [100]

Конденсация орто-ацилариламинов [101] с кетонами и альдегидами (обязательно содержащими α-метиленовую группу), катализируемая как основаниями, так и кислотами, приводит к образованию хинолинов. Ориентация циклизации зависит от ориентации образования енола или енолята [102]. Лучшие результаты в синтезе Фридлендера достигаются при использовании в качестве карбонильной компоненты O-алкилоксимов α-метиленкетонов [103].

Рисунок 2. Раздел 6.16.1.3. Хинолины из <em>орто</em>-ацилариламинов и карбонильных соединений

Для синтеза орто-ацилариламинов описано использование орто, К-дилитийариламинов, содержащих защитную группу при атоме азота [104]. Дальнейшее развитие этого подхода позволило разработать «однореакторный» метод получения хинолинов, проиллюстрированный приведённой ниже схемой:

Рисунок 3. Раздел 6.16.1.3. Хинолины из <em>орто</em>-ацилариламинов и карбонильных соединений

Синтез Пфитцингера

орто-Аминоарил альдегиды — труднодоступные соединения, поэтому в синтезе хинолинов по методу Пфитцингера в качестве предшественников таких альдегидов используются гораздо более доступные изатины (разд. 17.14.3. и 17.17.4.), превращающиеся при гидролизе в орто-аминоарилглиоксилат-анионы, реакция которых с кетонами приводит к хинолин-4-карбоновым кислотам [105]. Карбоксильную группу в случае необходимости можно удалить пиролизом в присутствии оксида кальция.

Рисунок 4. Раздел 6.16.1.3. Хинолины из <em>орто</em>-ацилариламинов и карбонильных соединений


6.16.1.3. Хинолины из орто-ацилариламинов и карбонильных соединений

Список литературы к главе 6

Упражнения к главе 6

Глава 6

Дополнительно:


Электрон глазами химика / Во втором издании (1-е издание вышло в 1983 г.) рассмотрены вопросы электронного строения атомов и молекул. В доступной форме описаны достижения, проблемы и перспективы развития квантовохимических представлений. Читатель знакомится с кругом современных проблем в области квантовой химии(изучение «нежЭлектрон глазами химика
Во втором издании (1-е издание вышло в 1983 г.) рассмотрены вопросы электронного ...
100 лет периодического закона химических элементов. 1869-1969 / За сто лет со времени открытия Д. И. Менделеевым периодического закона химических элементов его значение многократно возросло и усилилось. Содержание закона углубилось и расширилось. Периодический закон служит путеводной звездой для современных фундаментальных и практических исследований в химии и ф100 лет периодического закона химических элементов. 1869-1969
За сто лет со времени открытия Д. И. Менделеевым периодического закона химических ...
Магний / High Quality Content by WIKIPEDIA articles! Ма?гний — элемент главной подгруппы второй группы, третьего периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, с атомным номером 12. Обозначается символом Mg (лат. Magnesium). Простое вещество магний (CAS-номер: 7439-95-4) — лёгкий, ковкиМагний
High Quality Content by WIKIPEDIA articles! Ма?гний — элемент главной подгруппы второй группы, ...
Можно ли сделать золото? / В книге увлекательно рассказано об открытиях и превращениях элементов; с химической точки зрения изложена история алхимии. Подробно рассмотрены работы по изучению строения атома, радиоактивности, получению и поиску новых трансурановых элементов. Приведены примеры современных достижений в области преМожно ли сделать золото?
В книге увлекательно рассказано об открытиях и превращениях элементов; с ...