Хинолины из орто-ацилариламинов и карбонильных соединений

6.16.1.3. Хинолины из орто-ацилариламинов и карбонильных соединений

Взаимодействие орто-ацилариламинов с кетонами, содержащими α-метиленовую группу, приводит к образованию хинолинов

Рисунок 1. Раздел 6.16.1.3. Хинолины из <em>орто</em>-ацилариламинов и карбонильных соединений

Синтез Фридлендера [100]

Конденсация орто-ацилариламинов [101] с кетонами и альдегидами (обязательно содержащими α-метиленовую группу), катализируемая как основаниями, так и кислотами, приводит к образованию хинолинов. Ориентация циклизации зависит от ориентации образования енола или енолята [102]. Лучшие результаты в синтезе Фридлендера достигаются при использовании в качестве карбонильной компоненты O-алкилоксимов α-метиленкетонов [103].

Рисунок 2. Раздел 6.16.1.3. Хинолины из <em>орто</em>-ацилариламинов и карбонильных соединений

Для синтеза орто-ацилариламинов описано использование орто, К-дилитийариламинов, содержащих защитную группу при атоме азота [104]. Дальнейшее развитие этого подхода позволило разработать «однореакторный» метод получения хинолинов, проиллюстрированный приведённой ниже схемой:

Рисунок 3. Раздел 6.16.1.3. Хинолины из <em>орто</em>-ацилариламинов и карбонильных соединений

Синтез Пфитцингера

орто-Аминоарил альдегиды — труднодоступные соединения, поэтому в синтезе хинолинов по методу Пфитцингера в качестве предшественников таких альдегидов используются гораздо более доступные изатины (разд. 17.14.3. и 17.17.4.), превращающиеся при гидролизе в орто-аминоарилглиоксилат-анионы, реакция которых с кетонами приводит к хинолин-4-карбоновым кислотам [105]. Карбоксильную группу в случае необходимости можно удалить пиролизом в присутствии оксида кальция.

Рисунок 4. Раздел 6.16.1.3. Хинолины из <em>орто</em>-ацилариламинов и карбонильных соединений


6.16.1.3. Хинолины из орто-ацилариламинов и карбонильных соединений

Список литературы к главе 6

Упражнения к главе 6

Глава 6

Дополнительно:


Применение полимерных материалов в конструкциях, работающих под нагрузкой / Книга написана одним из старейших работников отечественной промышленности пластических масс, выдвигающим на основе своего практического опыта ряд важных соображений в области подхода к конструированию, испытанию и расчёту пластмассовых изделий, работающих под нагрузкой. На многочисленных практическиПрименение полимерных материалов в конструкциях, работающих под нагрузкой
Книга написана одним из старейших работников отечественной промышленности ...
Справочник по дипольным моментам / Дипольный момент — важная молекулярная константа, характеризующая электрическую симметрию молекулы. Знание величины дипольного момента необходимо для изучения природы химической связи, оценки прочности донорно-акцепторных и межмолекулярных связей, для квантово-механических расчётов. По величине дипоСправочник по дипольным моментам
Дипольный момент — важная молекулярная константа, характеризующая ...
Введение в количественный ультрамикроанализ / В книге изложены основные принципы ультрамикроанализа, даны сведения о методике и технике количественного анализа очень малых объектов, а также о конструкции необходимых приборов, их калибровке и применении. Наибольшее внимание уделено описанию техники взвешивания, титрования и колориметрирования. КВведение в количественный ультрамикроанализ
В книге изложены основные принципы ультрамикроанализа, даны сведения о методике ...
Иониты в смешанном слое / В монографии описаны физико-химические свойства (набухаемость, ёмкость, стабильность, токсичность и др.) ионитов, применяемых в виде смесей. Подробно рассмотрены принципиальные основы применения различных сочетаний катнонитов и анионитов и способы осуществления процессов. Показана возможность выполнИониты в смешанном слое
В монографии описаны физико-химические свойства (набухаемость, ёмкость, ...