Хинолины из орто-ацилариламинов и карбонильных соединений

6.16.1.3. Хинолины из орто-ацилариламинов и карбонильных соединений

Взаимодействие орто-ацилариламинов с кетонами, содержащими α-метиленовую группу, приводит к образованию хинолинов

Рисунок 1. Раздел 6.16.1.3. Хинолины из <em>орто</em>-ацилариламинов и карбонильных соединений

Синтез Фридлендера [100]

Конденсация орто-ацилариламинов [101] с кетонами и альдегидами (обязательно содержащими α-метиленовую группу), катализируемая как основаниями, так и кислотами, приводит к образованию хинолинов. Ориентация циклизации зависит от ориентации образования енола или енолята [102]. Лучшие результаты в синтезе Фридлендера достигаются при использовании в качестве карбонильной компоненты O-алкилоксимов α-метиленкетонов [103].

Рисунок 2. Раздел 6.16.1.3. Хинолины из <em>орто</em>-ацилариламинов и карбонильных соединений

Для синтеза орто-ацилариламинов описано использование орто, К-дилитийариламинов, содержащих защитную группу при атоме азота [104]. Дальнейшее развитие этого подхода позволило разработать «однореакторный» метод получения хинолинов, проиллюстрированный приведённой ниже схемой:

Рисунок 3. Раздел 6.16.1.3. Хинолины из <em>орто</em>-ацилариламинов и карбонильных соединений

Синтез Пфитцингера

орто-Аминоарил альдегиды — труднодоступные соединения, поэтому в синтезе хинолинов по методу Пфитцингера в качестве предшественников таких альдегидов используются гораздо более доступные изатины (разд. 17.14.3. и 17.17.4.), превращающиеся при гидролизе в орто-аминоарилглиоксилат-анионы, реакция которых с кетонами приводит к хинолин-4-карбоновым кислотам [105]. Карбоксильную группу в случае необходимости можно удалить пиролизом в присутствии оксида кальция.

Рисунок 4. Раздел 6.16.1.3. Хинолины из <em>орто</em>-ацилариламинов и карбонильных соединений


6.16.1.3. Хинолины из орто-ацилариламинов и карбонильных соединений

Список литературы к главе 6

Упражнения к главе 6

Глава 6

Дополнительно:


Стеклообразное состояние / Для обсуждения экспериментальных исследований различных свойств стёкол и проведения дискуссий по основным методам исследования строения стекла и по проблеме стёклообразования Институт химии силикатов Академии наук СССР, Всесоюзное химическое общество имени Д. И.Менделеева и Государственный оптическиСтеклообразное состояние
Для обсуждения экспериментальных исследований различных свойств стёкол и ...
Успехи неорганической и элементоорганической химии / Книга представляет собой материалы XVII Международного конгресса по теоретической и прикладной химии, состоявшегося в Мюнхене в августе-сентябре 1959 г. В докладах приведены данные, освещающие химическое поведение и природу связи производных гидридов бора, состояние вопроса о гидридах переходных метУспехи неорганической и элементоорганической химии
Книга представляет собой материалы XVII Международного конгресса по теоретической ...
Электронные корреляции в молекулах / В книге автора из Великобритании излагаются современные методы теоретической химии, которые используются при уточнённых расчётах энергии молекул. Вычисление корреляционных поправок («корреляционных эффектов») к энергии молекул имеет большое значение при теоретическом рассмотрении механизмов химическЭлектронные корреляции в молекулах
В книге автора из Великобритании излагаются современные методы теоретической ...
Комплексоны и комплексонаты металлов / Описаны синтез, свойства и строение комплексонов и комплексонатов металлов, особенности взаимодействия ионов металлов с комплексонами. Рассмотрены теоретические основы применения комплексонов и комплексонатов металлов и конкретные результаты их использования в химической и нефтяной промышленности, мКомплексоны и комплексонаты металлов
Описаны синтез, свойства и строение комплексонов и комплексонатов металлов, ...