Глава 6
Хинолин и изохинолин представляют собой стабильные соединения, хинолин — высококипящая жидкость, изохинолин — твёрдое соединение с низкой температурой плавления, оба эти соединения обладают сладковатым запахом. Хинолин и изохинолин известны достаточно давно. Хинолин впервые был выделен из каменноугольной смолы в 1834 году, а изохинолин — из того же источника в 1885 году. Вскоре после выделения из каменноугольной смолы хинолин был получен при пиролитическом разложении цинхонамина — ...
6. | Хинолины и изохинолины: реакции и методы снитеза Хинолин и изохинолин представляют собой стабильные соединения, хинолин — высококипящая жидкость, изохинолин — твёрдое соединение с низкой ... |
6.1. | Реакции с электрофильными реагентами |
6.1.1. | Присоединение по атому азота Все реакции с электрофильными реагентами, характерные для пиридина (разд. ##5.1.1.##) и связанные с предоставлением пары электронов атома азота ... |
6.1.2. | Замещение при атоме углерода |
6.1.2.1. | Протонный обмен Протонирование атомов углерода бензольного кольца и протонный обмен в протонированном по атому азота хинолине требует присутствия концентрированной ... |
6.1.2.2. | Нитрование Региоселективность протонного обмена частично совпадает с региоселективностью нитрования. Так, при нитровании хинолина образуется смесь 5- ... |
6.1.2.3. | Сульфирование Сульфирование хинолина приводит к образованию главным образом 8-сульфо-кислоты, а аналогичный процесс в изохинолине идёт по положению 5 [[5]]. При ... |
6.1.2.4. | Галогенирование Процесс замещения атома водорода в хинолине и изохинолине на атом галогена достаточно сложный, и образование того или иного продукта реакции замещения ... |
6.1.2.5. | Ацилирование и алкилирование Общих методов введения углеродных заместителей в хинолины и изохинолины посредством реакций электрофильного замещения не существует. Исключение ... |
6.2. | Реакции с окислителями Окисление хинолина и изохинолина проходит в жёстких условиях. Известны примеры атаки окислителей по обоим циклам хинолина и изохинолина, хотя обычно ... |
6.3. | Реакции с нуклеофильными реагентами |
6.3.1. | Нуклеофильное замещение атома водорода Нуклеофильное замещение атома водорода идёт наиболее легко в положении C(2) хинолина и C(1) изохинолина. |
6.3.1.1 | Алкилирование и арилирование В результате присоединения алкильных и арильных реактивов Гриньяра и алкил- и ариллитиевых соединений к хинолинам и изохинолинам образуются ... |
6.3.1.2. | Аминирование и нитрование Реакция амида натрия с хинолином и изохинолином легко (даже при −45 °C) приводит к образованию дигидроаддуктов в результате атаки амид-ионом ... |
6.3.2. | Гидроксилирование Гидроксилирование хинолина и изохинолина возможно при прямом взаимодействии с гидроксидом калия при высокой температуре. Реакция сопровождается ... |
6.3.2.1. | Нуклеофильное замещение атома галогена Для реакций этого типа действует общий принцип — реакционная способность атомов галогена в бензольных кольцах хинолина и изохинолина в положении C(3) ... |
6.4. | Реакции с основаниями |
6.4.1. | Депротонирование при атоме углерода Прямое литиирование, то есть депротонирование хинолина [[26]], требует присутствия в соседнем положении таких заместителей, как хлор, фтор или алкоксигруппа. ... |
6.5. | Реакции C-металлированных хинолинов и изохинолинов |
6.5.1. | Литийорганические производные Получение литийорганических производных хинолина и изохинолина в результате обмена металл — галоген связано с побочными процессами нуклеофильного ... |
6.5.2. | Цинкорганические соединения Ниже приведён пример прямого получения и использования цинкорганических производных [[33]]: |
6.5.3. | Реакции, катализируемые палладием и никелем Реакции сочетания различных галогенохинолинов и галогеноизохинолинов эффективно протекают при катализе соединениями палладия [[34]] и никеля [[35]]. Примеры ... |
6.6. | Реакции со свободными радикалами Фенил-радикал, генерированный при разложении пероксида бензоила, присоединяется к хинолину и изохинолину с образованием смеси изомерных фенилированных ... |
6.7. | Реакции с восстановителями Для хиноина и изохинолина возможно восстановление как пиридинового цикла, так и бензольного кольца. Восстановить пиридиновый цикл ... |
6.8. | Электроциклические реакции основного состояния Склонность изохинолиниевых солей присоединять нуклеофильные реагенты по пиридиновому фрагменту находит отражение также в реакциях циклоприсоединения ... |
6.9. | Фотохимические реакции Для хинолина и изохинолина описано небольшое число фотохимических реакций, наиболее интересные из которых связаны с перегруппировками ... |
6.10. | Оксихинолины и оксиизохинолины Хинолинолы и изохинолинолы, содержащие кислородный заместитель в любых положениях, за исключениям положений 2 и 4 в хинолине и 1 и 3 в ... |
6.11. | Аминохинолины и аминоизохинолины Аминохинолины и аминоизохинолины существуют в аминных таутомерных формах, и протонирование таких соединений проходит по кольцевому атому азота. Среди ... |
6.12. | Алкилхинолины и алкилизохинолины Характерная для алкильных групп в α- и β-положениях пиридинового цикла кислотность проявляется также и для алкильных групп в положениях 2 [[62]] ... |
6.13. | Хинолин- и изохинолинкарбоновые кислоты и их эфиры Химические свойства хинолин- и изохинолинкарбоновых кислот и их эфиров мало отличаются от свойств простых бензойных кислот и их эфиров; ... |
6.14. | Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли Самое важное свойство четвертичных хинолиниевых и изохинолиниевых солей заключается в лёгком присоединении к ним нуклеофильных агентов по положению ... |
6.15. | N-оксиды хинолина и изохинолина Химические свойства N-оксидов бициклических систем аналогичны описанным ранее для N-оксидов пиридина. Дополнительно возможны реакции электрофильного замещения ... |
6.16. | Методы синтеза хинолинов и изохинолинов |
6.16.1. | Синтез кольца В данном разделе рассмотрены три наиболее общих подхода к синтезу хинолиновой структуры из ациклических соединений и три аналогичных подхода ... |
6.16.1.1. | Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений Анилины при взаимодействии с 1,3-дикарбонильными соединениями образуют соединения, склонные к катализируемой кислотой циклизации Синтез ... |
6.16.1.2. | Хинолины из ариламинов и α,β-ненасыщенных карбонильных соединений Взаимодействие ариламинов с α,β-ненасыгценными карбонильными соединениями в присутствии окислителей приводит к образованию хинолинов. ... |
6.16.1.3. | Хинолины из орто-ацилариламинов и карбонильных соединений Взаимодействие орто-ацилариламинов с кетонами, содержащими α-метиленовую группу, приводит к образованию хинолинов Синтез Фридлендера ... |
6.16.1.4. | Изохинолины из арилальдегидов и 2,2-диэтоксиэтиламина Взаимодействие ароматических альдегидов с 2,2-диэтоксиэтиламином приводит к образованию иминов, которые циклизуются в изохинолины, не содержащие ... |
6.16.1.5. | Изохинолины из арилэтиламидов Для амидов или иминов, полученных при взаимодействии 2-арилэтиламинов с производными карбоновых кислот или альдегидами, возможно замыкание цикла, приводящее ... |
6.16.1.6. | Изохинолины из активированных арилэтиламинов и альдегидов Синтез Пикте-Шпенглера [[119]] Арилэтиламины легко реагируют с альдегидами с образованием иминов с высокими выходами. Циклизация таких иминов, ... |
6.16.1.7. | Современные методы Ряд недавно описанных синтетических подходов к хинолинам и изохинолинам основан на использовании разнообразных процессов. Например, при озонолизе индена ... |
6.16.2. | Примеры синтезов некоторых важных производных хинолина и изохинолина |
6.16.2.1. | Хлорохин Хлорохин представляет собой синтетический антималярийный препарат [[136]]. |
6.16.2.2. | Папаверин Папаверин — алкалоид опийного мака, мягкий мышечный релаксант, применяемый в качестве сосудорасширяющего средства. Приведённый ниже метод синтеза ... |
6.16.2.3. | Метоксатин Метоксатин — кофактор ферментов бактерий, участвующий в метаболизме метанола [[138]]. Приведённый ниже полный синтез этого соединения особенно интересен, ... |
Главы:
- Строение и спектральные характеристики ароматических гетероциклических соединений
- Реакционная способность ароматических гетероциклических соединений
- Синтез ароматических гетероциклических соединений
- Общая характеристика реакционной способности пиридинов, хинолинов и изохинолинов
- Пиридины: реакции и методы синтеза
- Хинолины и изохинолины: реакции и методы снитеза
- Общая характеристика реакционной способности солей пирилия и бензопирилия, пиронов и бензопиронов
- Катионы пирилия, 2- и 4-пироны реакции и методы синтеза
- Катионы бензопирилия, бензопироны: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности диазинов: пиридазин, пиримидин и пиразин
- Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности пирролов, тиофенов и фуранов
- Пирролы: реакции и методы синтеза
- Тиофены: реакции и методы синтеза
- Фураны: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности индолов бнезо[b]тиофинов, бензо[b]фуранов, изоиндолов, бензо[c]тиофенов и изобензофуранов
- Индолы: реакции и методы синтеза
- Бензо[b]тиофены и бензо[b]фураны: реакции и методы синтеза
- Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности 1,3 и 1,2-азолов
- 1,3-азолы — имидазолы, тиазолы и оксазолы: реакции и методы синтеза
- 1,2-азолы-пиразолы, изотиазолы и изоксазолы: реакции и методы синтеза
- Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза
- Пурины: реакции и методы синтеза
- Гетероциклы, содержащие узловой атом азота
- Гетероциклы, содержащие более двух гетероатомов
- Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза
- Гетероциклы в действии
Предлагаемый российскому читателю перевод уже второго издания монографии ...
Учебное пособие составлено по программе средней школы, утверждённой ...
Словарь содержит около 30 тысяч терминов по химии мономеров, олигомеров, полимеров ...
В книге впервые в литературе обобщены данные по технологии и свойствам ...