Глава 6
Хинолин и изохинолин представляют собой стабильные соединения, хинолин — высококипящая жидкость, изохинолин — твёрдое соединение с низкой температурой плавления, оба эти соединения обладают сладковатым запахом. Хинолин и изохинолин известны достаточно давно. Хинолин впервые был выделен из каменноугольной смолы в 1834 году, а изохинолин — из того же источника в 1885 году. Вскоре после выделения из каменноугольной смолы хинолин был получен при пиролитическом разложении цинхонамина — ...
| 6. | Хинолины и изохинолины: реакции и методы снитеза Хинолин и изохинолин представляют собой стабильные соединения, хинолин — высококипящая жидкость, изохинолин — твёрдое соединение с низкой ... |
| 6.1. | Реакции с электрофильными реагентами |
| 6.1.1. | Присоединение по атому азота Все реакции с электрофильными реагентами, характерные для пиридина (разд. ##5.1.1.##) и связанные с предоставлением пары электронов атома азота ... |
| 6.1.2. | Замещение при атоме углерода |
| 6.1.2.1. | Протонный обмен Протонирование атомов углерода бензольного кольца и протонный обмен в протонированном по атому азота хинолине требует присутствия концентрированной ... |
| 6.1.2.2. | Нитрование Региоселективность протонного обмена частично совпадает с региоселективностью нитрования. Так, при нитровании хинолина образуется смесь 5- ... |
| 6.1.2.3. | Сульфирование Сульфирование хинолина приводит к образованию главным образом 8-сульфо-кислоты, а аналогичный процесс в изохинолине идёт по положению 5 [[5]]. При ... |
| 6.1.2.4. | Галогенирование Процесс замещения атома водорода в хинолине и изохинолине на атом галогена достаточно сложный, и образование того или иного продукта реакции замещения ... |
| 6.1.2.5. | Ацилирование и алкилирование Общих методов введения углеродных заместителей в хинолины и изохинолины посредством реакций электрофильного замещения не существует. Исключение ... |
| 6.2. | Реакции с окислителями Окисление хинолина и изохинолина проходит в жёстких условиях. Известны примеры атаки окислителей по обоим циклам хинолина и изохинолина, хотя обычно ... |
| 6.3. | Реакции с нуклеофильными реагентами |
| 6.3.1. | Нуклеофильное замещение атома водорода Нуклеофильное замещение атома водорода идёт наиболее легко в положении C(2) хинолина и C(1) изохинолина. |
| 6.3.1.1 | Алкилирование и арилирование В результате присоединения алкильных и арильных реактивов Гриньяра и алкил- и ариллитиевых соединений к хинолинам и изохинолинам образуются ... |
| 6.3.1.2. | Аминирование и нитрование Реакция амида натрия с хинолином и изохинолином легко (даже при −45 °C) приводит к образованию дигидроаддуктов в результате атаки амид-ионом ... |
| 6.3.2. | Гидроксилирование Гидроксилирование хинолина и изохинолина возможно при прямом взаимодействии с гидроксидом калия при высокой температуре. Реакция сопровождается ... |
| 6.3.2.1. | Нуклеофильное замещение атома галогена Для реакций этого типа действует общий принцип — реакционная способность атомов галогена в бензольных кольцах хинолина и изохинолина в положении C(3) ... |
| 6.4. | Реакции с основаниями |
| 6.4.1. | Депротонирование при атоме углерода Прямое литиирование, то есть депротонирование хинолина [[26]], требует присутствия в соседнем положении таких заместителей, как хлор, фтор или алкоксигруппа. ... |
| 6.5. | Реакции C-металлированных хинолинов и изохинолинов |
| 6.5.1. | Литийорганические производные Получение литийорганических производных хинолина и изохинолина в результате обмена металл — галоген связано с побочными процессами нуклеофильного ... |
| 6.5.2. | Цинкорганические соединения Ниже приведён пример прямого получения и использования цинкорганических производных [[33]]: |
| 6.5.3. | Реакции, катализируемые палладием и никелем Реакции сочетания различных галогенохинолинов и галогеноизохинолинов эффективно протекают при катализе соединениями палладия [[34]] и никеля [[35]]. Примеры ... |
| 6.6. | Реакции со свободными радикалами Фенил-радикал, генерированный при разложении пероксида бензоила, присоединяется к хинолину и изохинолину с образованием смеси изомерных фенилированных ... |
| 6.7. | Реакции с восстановителями Для хиноина и изохинолина возможно восстановление как пиридинового цикла, так и бензольного кольца. Восстановить пиридиновый цикл ... |
| 6.8. | Электроциклические реакции основного состояния Склонность изохинолиниевых солей присоединять нуклеофильные реагенты по пиридиновому фрагменту находит отражение также в реакциях циклоприсоединения ... |
| 6.9. | Фотохимические реакции Для хинолина и изохинолина описано небольшое число фотохимических реакций, наиболее интересные из которых связаны с перегруппировками ... |
| 6.10. | Оксихинолины и оксиизохинолины Хинолинолы и изохинолинолы, содержащие кислородный заместитель в любых положениях, за исключениям положений 2 и 4 в хинолине и 1 и 3 в ... |
| 6.11. | Аминохинолины и аминоизохинолины Аминохинолины и аминоизохинолины существуют в аминных таутомерных формах, и протонирование таких соединений проходит по кольцевому атому азота. Среди ... |
| 6.12. | Алкилхинолины и алкилизохинолины Характерная для алкильных групп в α- и β-положениях пиридинового цикла кислотность проявляется также и для алкильных групп в положениях 2 [[62]] ... |
| 6.13. | Хинолин- и изохинолинкарбоновые кислоты и их эфиры Химические свойства хинолин- и изохинолинкарбоновых кислот и их эфиров мало отличаются от свойств простых бензойных кислот и их эфиров; ... |
| 6.14. | Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли Самое важное свойство четвертичных хинолиниевых и изохинолиниевых солей заключается в лёгком присоединении к ним нуклеофильных агентов по положению ... |
| 6.15. | N-оксиды хинолина и изохинолина Химические свойства N-оксидов бициклических систем аналогичны описанным ранее для N-оксидов пиридина. Дополнительно возможны реакции электрофильного замещения ... |
| 6.16. | Методы синтеза хинолинов и изохинолинов |
| 6.16.1. | Синтез кольца В данном разделе рассмотрены три наиболее общих подхода к синтезу хинолиновой структуры из ациклических соединений и три аналогичных подхода ... |
| 6.16.1.1. | Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений Анилины при взаимодействии с 1,3-дикарбонильными соединениями образуют соединения, склонные к катализируемой кислотой циклизации Синтез ... |
| 6.16.1.2. | Хинолины из ариламинов и α,β-ненасыщенных карбонильных соединений Взаимодействие ариламинов с α,β-ненасыгценными карбонильными соединениями в присутствии окислителей приводит к образованию хинолинов. ... |
| 6.16.1.3. | Хинолины из орто-ацилариламинов и карбонильных соединений Взаимодействие орто-ацилариламинов с кетонами, содержащими α-метиленовую группу, приводит к образованию хинолинов Синтез Фридлендера ... |
| 6.16.1.4. | Изохинолины из арилальдегидов и 2,2-диэтоксиэтиламина Взаимодействие ароматических альдегидов с 2,2-диэтоксиэтиламином приводит к образованию иминов, которые циклизуются в изохинолины, не содержащие ... |
| 6.16.1.5. | Изохинолины из арилэтиламидов Для амидов или иминов, полученных при взаимодействии 2-арилэтиламинов с производными карбоновых кислот или альдегидами, возможно замыкание цикла, приводящее ... |
| 6.16.1.6. | Изохинолины из активированных арилэтиламинов и альдегидов Синтез Пикте-Шпенглера [[119]] Арилэтиламины легко реагируют с альдегидами с образованием иминов с высокими выходами. Циклизация таких иминов, ... |
| 6.16.1.7. | Современные методы Ряд недавно описанных синтетических подходов к хинолинам и изохинолинам основан на использовании разнообразных процессов. Например, при озонолизе индена ... |
| 6.16.2. | Примеры синтезов некоторых важных производных хинолина и изохинолина |
| 6.16.2.1. | Хлорохин Хлорохин представляет собой синтетический антималярийный препарат [[136]]. |
| 6.16.2.2. | Папаверин Папаверин — алкалоид опийного мака, мягкий мышечный релаксант, применяемый в качестве сосудорасширяющего средства. Приведённый ниже метод синтеза ... |
| 6.16.2.3. | Метоксатин Метоксатин — кофактор ферментов бактерий, участвующий в метаболизме метанола [[138]]. Приведённый ниже полный синтез этого соединения особенно интересен, ... |
Главы:
- Строение и спектральные характеристики ароматических гетероциклических соединений
- Реакционная способность ароматических гетероциклических соединений
- Синтез ароматических гетероциклических соединений
- Общая характеристика реакционной способности пиридинов, хинолинов и изохинолинов
- Пиридины: реакции и методы синтеза
- Хинолины и изохинолины: реакции и методы снитеза
- Общая характеристика реакционной способности солей пирилия и бензопирилия, пиронов и бензопиронов
- Катионы пирилия, 2- и 4-пироны реакции и методы синтеза
- Катионы бензопирилия, бензопироны: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности диазинов: пиридазин, пиримидин и пиразин
- Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности пирролов, тиофенов и фуранов
- Пирролы: реакции и методы синтеза
- Тиофены: реакции и методы синтеза
- Фураны: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности индолов бнезо[b]тиофинов, бензо[b]фуранов, изоиндолов, бензо[c]тиофенов и изобензофуранов
- Индолы: реакции и методы синтеза
- Бензо[b]тиофены и бензо[b]фураны: реакции и методы синтеза
- Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности 1,3 и 1,2-азолов
- 1,3-азолы — имидазолы, тиазолы и оксазолы: реакции и методы синтеза
- 1,2-азолы-пиразолы, изотиазолы и изоксазолы: реакции и методы синтеза
- Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза
- Пурины: реакции и методы синтеза
- Гетероциклы, содержащие узловой атом азота
- Гетероциклы, содержащие более двух гетероатомов
- Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза
- Гетероциклы в действии
Основы массопередачи В учебнике рассматриваются современные представления о равновесии и диффузии в ...
Ионные реакции в алифатическом ряду Книга является одним из первых томов серии «Основы современной органической ...
Книга для чтения по неорганической химии (комплект из 2 книг) Перед вами третье издание «Книги для чтения по неорганической химии». Эта книга ...