Изобензофураны

19.4.3. Изобензофураны

Изобензофуран, образующийся при термолизе подходящего предшественника, такого, как 1,4-эпокси-1,2,3,4-тетрагидронафталина [13] [32], можно выделить, используя в качестве ловушки холодный «палец». Однако эксперименты с улавливанием удобнее проводить в случае элиминирования метанола из 1-метоксинафталина в условиях кислотного или щелочного катализа в присутствии подходящего диенофила [33].

Рисунок 1. Раздел 19.4.3. Изобензофураны

1-Метоксифталан получают частичным окислением 1,2-бис(гидроксиметил)бензола гипохлоритом в метаноле, обработка его диизопропиламидом лития даёт изобензофуран [34]. Условия подбирают таким образом, чтобы вслед за элиминированием быстро следовало литиирование в кольцо; образующееся производное может далее вступать в реакцию [35].

Рисунок 2. Раздел 19.4.3. Изобензофураны

Ситуация с тем же уровнем окисления — дизамещённый бензол с альдегидной (кетонной функцией) в орто-положении к карбинолу, готовый к циклизации и дегидратации с образованием изобензофурана, — может быть достигнута альтернативным путём: из фталевого альдегида получают моноацеталь, а оставшуюся альдегидную группу восстанавливают [36] или используют технологию литиирования, как показано ниже [37]:

Рисунок 3. Раздел 19.4.3. Изобензофураны

Этот подход можно эффектно продемонстрировать на примере «вытянутого» изобензофурана, как показано ниже [38]. Следует обратить внимание, что первое циклоприсоединение происходит с диенофилом, способным обеспечить орто-расположение карбинольной и альдегидной групп, участвующих в образовании другого фуранового цикла.

Рисунок 4. Раздел 19.4.3. Изобензофураны

Наиболее стабильные изобензофураны — 1,3-диарилпроизводные — глубокого жёлтого цвета. Эти соединения получают частичным восстановлением и циклодегидратацией 1,2-диароилбензолов [39]. Как 1-моно-, так и 1,3-дизамещённые изобензофураны синтезируют из фталидов присоединением реактивов Гриньяра с последующим отщеплением воды [40].

Рисунок 5. Раздел 19.4.3. Изобензофураны


19.4.3. Изобензофураны

Список литературы к главе 19

Упражнения к главе 19


Циклогекса-1,3-диен и продукты на его основе / В книге изложены вопросы получения циклогекса-1,3-диена, его химические превращения, особенно полимеризация, а также сополимеризация с некоторыми другими мономерами. Приводятся результаты исследования строения как циклогекса-1,3-диена, так и его полимерных продуктов. Рассматривается применение циклоЦиклогекса-1,3-диен и продукты на его основе
В книге изложены вопросы получения циклогекса-1,3-диена, его химические ...
Линейные и стереорегулярные полимеры / Книга представляет собой монографию по синтезу и свойствам стереоспецифических полимеров, в которой собран и систематизирован обширный материал по линейной и стереоспецифической полимеризации и сополимеризации этиленовых и ацетиленовых углеводородов, виниловых соединений, в том числе виниловых эфироЛинейные и стереорегулярные полимеры
Книга представляет собой монографию по синтезу и свойствам стереоспецифических ...
Химические волокна. Словарь-справочник / В словаре приводятся в алфавитном порядке русские и иностранные торговые и химические названия искусственных и синтетических волокон различных типов, их свойства и области применения. Названия даются в русском и оригинальном написании с указанием, к какой группе относится данное волокно. Кратко поясХимические волокна. Словарь-справочник
В словаре приводятся в алфавитном порядке русские и иностранные торговые и ...
Теория углового момента / Книга учёного из США относится к новому направлению в химии — динамической стереохимии элементарного химического акта и является одновременно учебным и справочным пособием. В ней изложены новые подходы, основанные не только на энергетических критериях, но и на критериях пространственного разложения Теория углового момента
Книга учёного из США относится к новому направлению в химии — динамической ...