Изобензофураны

19.4.3. Изобензофураны

Изобензофуран, образующийся при термолизе подходящего предшественника, такого, как 1,4-эпокси-1,2,3,4-тетрагидронафталина [13] [32], можно выделить, используя в качестве ловушки холодный «палец». Однако эксперименты с улавливанием удобнее проводить в случае элиминирования метанола из 1-метоксинафталина в условиях кислотного или щелочного катализа в присутствии подходящего диенофила [33].

1-Метоксифталан получают частичным окислением 1,2-бис(гидроксиметил)бензола гипохлоритом в метаноле, обработка его диизопропиламидом лития даёт изобензофуран [34]. Условия подбирают таким образом, чтобы вслед за элиминированием быстро следовало литиирование в кольцо; образующееся производное может далее вступать в реакцию [35].

Ситуация с тем же уровнем окисления — дизамещённый бензол с альдегидной (кетонной функцией) в орто-положении к карбинолу, готовый к циклизации и дегидратации с образованием изобензофурана, — может быть достигнута альтернативным путём: из фталевого альдегида получают моноацеталь, а оставшуюся альдегидную группу восстанавливают [36] или используют технологию литиирования, как показано ниже [37]:

Этот подход можно эффектно продемонстрировать на примере «вытянутого» изобензофурана, как показано ниже [38]. Следует обратить внимание, что первое циклоприсоединение происходит с диенофилом, способным обеспечить орто-расположение карбинольной и альдегидной групп, участвующих в образовании другого фуранового цикла.

Наиболее стабильные изобензофураны — 1,3-диарилпроизводные — глубокого жёлтого цвета. Эти соединения получают частичным восстановлением и циклодегидратацией 1,2-диароилбензолов [39]. Как 1-моно-, так и 1,3-дизамещённые изобензофураны синтезируют из фталидов присоединением реактивов Гриньяра с последующим отщеплением воды [40].

Глава 19

• 19. Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза
• 19.1. Реакции с электрофильными реагентами
• 19.2. Электроциклические реакции
• 19.3. Фталоцианины
• 19.4. Синтезы изоиндолов, бензо[c]тиофенов и изобензофуранов
• 19.4.1. Изоиндолы
• 19.4.2. Бензо[c]тиофены
• 19.4.3. Изобензофураны

Дополнительно:

• Предисловие
• Введение
• Используемые сокращения