19.4.3. Изобензофураны
Изобензофуран, образующийся при термолизе подходящего предшественника, такого, как 1,4-эпокси-1,2,3,4-тетрагидронафталина [13] [32], можно выделить, используя в качестве ловушки холодный «палец». Однако эксперименты с улавливанием удобнее проводить в случае элиминирования метанола из 1-метоксинафталина в условиях кислотного или щелочного катализа в присутствии подходящего диенофила [33].

1-Метоксифталан получают частичным окислением 1,2-бис(гидроксиметил)бензола гипохлоритом в метаноле, обработка его диизопропиламидом лития даёт изобензофуран [34]. Условия подбирают таким образом, чтобы вслед за элиминированием быстро следовало литиирование в кольцо; образующееся производное может далее вступать в реакцию [35].

Ситуация с тем же уровнем окисления — дизамещённый бензол с альдегидной (кетонной функцией) в орто-положении к карбинолу, готовый к циклизации и дегидратации с образованием изобензофурана, — может быть достигнута альтернативным путём: из фталевого альдегида получают моноацеталь, а оставшуюся альдегидную группу восстанавливают [36] или используют технологию литиирования, как показано ниже [37]:

Этот подход можно эффектно продемонстрировать на примере «вытянутого» изобензофурана, как показано ниже [38]. Следует обратить внимание, что первое циклоприсоединение происходит с диенофилом, способным обеспечить орто-расположение карбинольной и альдегидной групп, участвующих в образовании другого фуранового цикла.

Наиболее стабильные изобензофураны — 1,3-диарилпроизводные — глубокого жёлтого цвета. Эти соединения получают частичным восстановлением и циклодегидратацией 1,2-диароилбензолов [39]. Как 1-моно-, так и 1,3-дизамещённые изобензофураны синтезируют из фталидов присоединением реактивов Гриньяра с последующим отщеплением воды [40].

Глава 19
- 19. Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза
- 19.1. Реакции с электрофильными реагентами
- 19.2. Электроциклические реакции
- 19.3. Фталоцианины
- 19.4. Синтезы изоиндолов, бензо[c]тиофенов и изобензофуранов
- 19.4.1. Изоиндолы
- 19.4.2. Бензо[c]тиофены
- 19.4.3. Изобензофураны
Дополнительно:
Химически активные полимеры и их применение В сборнике описаны синтез, свойства и области применения основных химически ...
Книга является одним из первых томов серии «Основы современной органической ...
Книга представляет собой монографию коллектива авторов. Отдельные статьи ...
Химия свободных радикалов Книга Уотерса представляет интерес, поскольку в ней собран обширный материал, ...