Электроциклические реакции

19.2. Электроциклические реакции

Каждая из трёх систем имеет большую склонность к реакциям циклоприсоединения с диенофилами по положениям 1 и 3, приобретая в результате этого процесса стабилизирующий вклад за счёт полной ароматизации шестичленного цикла: так, например, изобензофуран, мгновенно реагирует с малеиновым ангидридом при 0 °C [13]. Изобензофуран называют наиболее «реакционноспособным выделяемым диеном». Наиболее типичны случаи, когда имеют дело с невыделяемыми или чрезвычайно реакционноспособными системами, улавливаемыми диенофилами, поэтому обсуждение синтеза неизбежно должно включать рассмотрение их реакций циклоприсоединения.

Реакции наиболее стабильного 1,3-дифенилизобензофурана довольно типичны: он вступает в реакцию Дильса-Альдера с диэтиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты [14] и присоединяет синглетный кислород [15]. Действительно этот коммерчески доступный изобензофуран часто используют в качестве ловушки для промежуточно образующихся алкенов и алкинов. Менее устойчивые изобензофураны генерируют и вводят в реакции in situ: наиболее типичен 1-метил-3-фенилизобензофуран [16]. Более современные методы получения изобензофуранов в растворах позволяют детально изучить скорости взаимодействия различных замещённых производных с N-метилмалеинимидом [17]. Реакции Дильса-Альдера также изучены для бензо[c]тиофенов [18] [19] и изоиндолов [4].

Глава 19

• 19. Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза
• 19.1. Реакции с электрофильными реагентами
• 19.2. Электроциклические реакции
• 19.3. Фталоцианины
• 19.4. Синтезы изоиндолов, бензо[c]тиофенов и изобензофуранов
• 19.4.1. Изоиндолы
• 19.4.2. Бензо[c]тиофены
• 19.4.3. Изобензофураны

Дополнительно:

• Предисловие
• Введение
• Используемые сокращения