Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов

22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов

Изоксазолы получают диполярным циклоприсоединением нитрилоксидов к алкинам, а пиразолы — взаимодействием алкинов с нитрилиминами

Рисунок 1. Раздел 22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов

Нитрилоксиды (R—C ≡ N+—O-), которые можно генерировать в результате катализируемого основаниями отщепления галогеноводорода от галогеноксимов [RC(Hal) ≡ NOH] или дегидратацией нитросоединений (RCH2NO2) [110], легко присоединяются к алкенам и алкинам с образованием пятичленных гетероциклов. При присоединении к алкенам получаются изоксазолины, если только алкены не содержат группу, способную отщепляться на стадии, следующей за циклоприсоединением, как показано ниже [111]; изоксазолины могут быть дегидрированы в ароматическую систему [112] [113]

Рисунок 2. Раздел 22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов

При циклоприсоединении нитрилоксида к алкинам напрямую образуется ароматический изоксазол. В реакциях с моноалкил- или моноарилзамещёнными алкинами получают 5-замещённые изоксазолы [114], а с другими монозамещёнными алкинами образуется смесь продуктов циклоприсоединения [115].

Рисунок 3. Раздел 22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов

Удобный путь к 3-бромизоксазолам основан на циклоприсоединении бром-нитрилоксида [116].

Рисунок 4. Раздел 22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов

При циклоприсоединении диазоалканов к алкинам образуются пиразолы; использование станнилалкинов [117] позволяет получать оловозамещенные гетероциклы, которые впоследствии можно вводить в реакции ипсо-замещения или в катализируемые нульвалентным палладием реакции сочетания.

Рисунок 5. Раздел 22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов


22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов

Список литературы к главе 22

Упражнения к главе 22

Глава 22

Дополнительно:


Полипропилен / В книге собран и обобщён обширный литературный материал, характеризующий состояние производства полипропилена. Рассматриваются технологические схемы производства, механизм полимеризации, свойства исходного сырья, а также влияние отдельных параметров технологического процесса производства на свойстваПолипропилен
В книге собран и обобщён обширный литературный материал, характеризующий ...
Теоретические основы переработки полимеров / Рассмотрены современные представления о физической сущности технологических процессов переработки полимеров в готовое изделие; подробно описаны отдельные технологические стадии процессов, даны методы их математического описания. Для научных и инженерно-технических работников, специализирующихся в обТеоретические основы переработки полимеров
Рассмотрены современные представления о физической сущности технологических ...
Теория периодической системы / В учебном пособии изложена обобщённая теория периодической системы как суперматрицы в бесконечном функциональном пространстве, отражающей упорядоченное множество химических элементов, и квантовомеханическая теория канонической структуры периодической системы химических элементов. Теория включает в сТеория периодической системы
В учебном пособии изложена обобщённая теория периодической системы как ...
Адольф Кетлэ. Его жизнь и научная деятельность / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1894 года (издательство «Санкт-Петербург»).Адольф Кетлэ. Его жизнь и научная деятельность
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1894 года ...