Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов

22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов

Изоксазолы получают диполярным циклоприсоединением нитрилоксидов к алкинам, а пиразолы — взаимодействием алкинов с нитрилиминами

Рисунок 1. Раздел 22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов

Нитрилоксиды (R—C ≡ N+—O-), которые можно генерировать в результате катализируемого основаниями отщепления галогеноводорода от галогеноксимов [RC(Hal) ≡ NOH] или дегидратацией нитросоединений (RCH2NO2) [110], легко присоединяются к алкенам и алкинам с образованием пятичленных гетероциклов. При присоединении к алкенам получаются изоксазолины, если только алкены не содержат группу, способную отщепляться на стадии, следующей за циклоприсоединением, как показано ниже [111]; изоксазолины могут быть дегидрированы в ароматическую систему [112] [113]

Рисунок 2. Раздел 22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов

При циклоприсоединении нитрилоксида к алкинам напрямую образуется ароматический изоксазол. В реакциях с моноалкил- или моноарилзамещёнными алкинами получают 5-замещённые изоксазолы [114], а с другими монозамещёнными алкинами образуется смесь продуктов циклоприсоединения [115].

Рисунок 3. Раздел 22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов

Удобный путь к 3-бромизоксазолам основан на циклоприсоединении бром-нитрилоксида [116].

Рисунок 4. Раздел 22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов

При циклоприсоединении диазоалканов к алкинам образуются пиразолы; использование станнилалкинов [117] позволяет получать оловозамещенные гетероциклы, которые впоследствии можно вводить в реакции ипсо-замещения или в катализируемые нульвалентным палладием реакции сочетания.

Рисунок 5. Раздел 22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов


22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов

Список литературы к главе 22

Упражнения к главе 22

Глава 22

Дополнительно:


Химические волокна / В книге содержатся основные сведения о свойствах, способах производства и переработки химических волокон. Дано краткое описание применения химических волокон в промышленности. Книга рассчитана на работников промышленности, перерабатывающей химические волокна. Она может служить также учебным пособиемХимические волокна
В книге содержатся основные сведения о свойствах, способах производства и ...
Разделение клеточных частиц и макромолекул / В книге известного шведского биохимика описаны теория и применение разработанного в лаборатории автора нового метода разделения биополимеров и различных биологических частиц, вплоть до целых клеток. В этом методе впервые используются водные растворы полимеров, дающие возможность фракционировать и выРазделение клеточных частиц и макромолекул
В книге известного шведского биохимика описаны теория и применение ...
Химия для вас / В книге приводятся подробные сведения о товарах бытовой химии, выпускаемых нашей промышленностью. Среди них — средства для стирки белья и мытья посуды, для ухода за мебелью и полом, химические средства защиты растений и минеральные удобрения и так далее. Большое внимание уделено способам применения Химия для вас
В книге приводятся подробные сведения о товарах бытовой химии, выпускаемых нашей ...
Становление химии как науки / Предлагаемая книга «Всеобщей истории химии» посвящена развитию химии в XVII-XIX веках. В ней подробно рассмотрен процесс становления химии как науки. Дан анализ атомно-корпускулярных представлений учёных XVII в., рассмотрены история флогистонной теории, развитие аналитической химии, становление и раСтановление химии как науки
Предлагаемая книга «Всеобщей истории химии» посвящена развитию химии в XVII-XIX ...