Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов

22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов

Изоксазолы получают диполярным циклоприсоединением нитрилоксидов к алкинам, а пиразолы — взаимодействием алкинов с нитрилиминами

Рисунок 1. Раздел 22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов

Нитрилоксиды (R—C ≡ N+—O-), которые можно генерировать в результате катализируемого основаниями отщепления галогеноводорода от галогеноксимов [RC(Hal) ≡ NOH] или дегидратацией нитросоединений (RCH2NO2) [110], легко присоединяются к алкенам и алкинам с образованием пятичленных гетероциклов. При присоединении к алкенам получаются изоксазолины, если только алкены не содержат группу, способную отщепляться на стадии, следующей за циклоприсоединением, как показано ниже [111]; изоксазолины могут быть дегидрированы в ароматическую систему [112] [113]

Рисунок 2. Раздел 22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов

При циклоприсоединении нитрилоксида к алкинам напрямую образуется ароматический изоксазол. В реакциях с моноалкил- или моноарилзамещёнными алкинами получают 5-замещённые изоксазолы [114], а с другими монозамещёнными алкинами образуется смесь продуктов циклоприсоединения [115].

Рисунок 3. Раздел 22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов

Удобный путь к 3-бромизоксазолам основан на циклоприсоединении бром-нитрилоксида [116].

Рисунок 4. Раздел 22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов

При циклоприсоединении диазоалканов к алкинам образуются пиразолы; использование станнилалкинов [117] позволяет получать оловозамещенные гетероциклы, которые впоследствии можно вводить в реакции ипсо-замещения или в катализируемые нульвалентным палладием реакции сочетания.

Рисунок 5. Раздел 22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов


22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов

Список литературы к главе 22

Упражнения к главе 22

Глава 22

Дополнительно:


Курс технической химии / Хозяйственные и технические руководства, издаваемые от императорского вольного экономического общества. Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1855 года (издательство «Санкт-Петербург. Типография департамента внешней торговли»).Курс технической химии
Хозяйственные и технические руководства, издаваемые от императорского вольного ...
Справочник по химии / «Справочник по химии» предназначен для учащихся 7-10 классов. Он содержит сведения по общей, неорганической, органической и аналитической химии, химическим производствам, технике лабораторных работ и химическим профессиям. Материал, включённый в справочник, несколько углубляет программу по химии дляСправочник по химии
«Справочник по химии» предназначен для учащихся 7-10 классов. Он содержит сведения ...
Вспомогательные вещества для полимерных материалов. Справочник / В справочник включены сведения об органических стабилизаторах, ускорителях и агентах вулканизации, замедлителях подвулканизации, ускорителях пластикации, модификаторах полимерных материалов, выпускаемых отечественной промышленностью, а также намеченных к промышленному производству. По каждому продукВспомогательные вещества для полимерных материалов. Справочник
В справочник включены сведения об органических стабилизаторах, ускорителях и ...
Технология изготовления изделий из пластмасс / В книге приводятся общие сведения о пластмассах, рассматриваются оборудование, оснастка и технология переработки пластмасс методами прессования, литья, экструзии и другими; описываются способы их механической обработки, склеивания, нанесения пластмассовых покрытий, а также основные мероприятия по орТехнология изготовления изделий из пластмасс
В книге приводятся общие сведения о пластмассах, рассматриваются оборудование, ...