Протонирование

24.2.1.1. Протонирование

Пурин представляет собой слабое основание (pKa 2,5). С помощью спектроскопии 13C-ЯМР было установлено, что все три протонированные формы существуют в растворе, но преобладает все же катион, образующийся при N(1)-протонировании [2] [3]. В растворе сильной кислоты образуется дикатион за счёт протонирования по атому азота N(1) и по пятичленному циклу [4].

Рисунок 1. Раздел 24.2.1.1. Протонирование

Присутствие в молекуле пурина кислородсодержащей функциональной группы не оказывает особого влияния на основность пурина: так, величина pKa гипоксантина равна 2,0. Наличие аминогрупп повышает основность пуринового производного (pKa аденина равна 4,2), а наличие оксогрупп уменьшает основность (pKa гуанина равна 3,3). Расположение протона именно в пятичленном гетероцикле в кристаллической протонной соли гуанина определено методом рентгеноструктурного анализа; это прекрасно иллюстрирует чрезвычайно тонкое взаимодействие заместителей и кольцевых гетероатомов, и, хотя 2-аминогруппа повышает основность пурина, это вовсе не означает, что протонирование обязательно пойдёт по соседнему положению N(3).

Незамещённый пурин медленно разлагается в разбавленных кислотах; так, в 1 н. серной кислоте при 100 °С он разлагается в течение 1 ч на 10 %. Устойчивость оксипуринов к разбавленным кислотам различна: например, ксантин устойчив в 1 н. серной кислоте при 100 °C, в то время как 2-оксипурин в тех же условиях полностью превращается в пиримидин за 2 ч.

Рисунок 2. Раздел 24.2.1.1. Протонирование


24.2.1.1. Протонирование

Список литературы к главе 24

Упражнения к главе 24

Глава 24

Дополнительно:


Применение полимерных материалов в конструкциях, работающих под нагрузкой / Книга написана одним из старейших работников отечественной промышленности пластических масс, выдвигающим на основе своего практического опыта ряд важных соображений в области подхода к конструированию, испытанию и расчёту пластмассовых изделий, работающих под нагрузкой. На многочисленных практическиПрименение полимерных материалов в конструкциях, работающих под нагрузкой
Книга написана одним из старейших работников отечественной промышленности ...
Полиизобутилен / Полиизобутилен относится к числу тех высокомолекулярных соединений, получение которых лежит в основе современной химии синтетических материалов как с практической, так и научно-теоретической точек зрения. По физическим свойствам полиизобутилен следует отнести к группе каучукоподобных эластомеров. ПеПолиизобутилен
Полиизобутилен относится к числу тех высокомолекулярных соединений, получение ...
Курс технической химии / Хозяйственные и технические руководства, издаваемые от императорского вольного экономического общества. Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1855 года (издательство «Санкт-Петербург. Типография департамента внешней торговли»).Курс технической химии
Хозяйственные и технические руководства, издаваемые от императорского вольного ...
Переработка полимеров / В сборник включены наиболее интересные статьи по теории и практике переработки полимеров, появившиеся в зарубежной периодической печати в течение 1959-1962 гг. В сборнике освещены процессы шприцевания и литья под давлением основных типов термопластичных полимеров. Приводятся рекомендации по выбору тПереработка полимеров
В сборник включены наиболее интересные статьи по теории и практике переработки ...