Тиолы также служат исходными соединениями для получения соответствующих бромпроизводных при взаимодействии с бромом или бромистоводородной кислотой [88]. Алкилтиогруппы замещаются различными нуклеофилами, однако соответствующие сульфоны более реакционноспособны [52] [89].
Превращение 2,6-дитиола нуклеозида в 6-метиламиноаденозин в результате окисления диметилдиоксираном иллюстрирует некоторые поучительные моменты. Предположительными интермедиатами служат сульфиновые кислоты: 2-сульфиновая кислота отщепляет диоксид серы, оставляя атом водорода в положении 2, а нуклеофильное замещение 6-сульфиновой кислоты (или, возможно, сульфоновой кислоты после дальнейшего окисления) приводит к введению аминогруппы. Подобные реакции возможны для пиримидинтиолов [90].
На схеме показаны интермедиаты, образующиеся из дисульфиновой кислоты, однако не ясна последовательность следующих превращений: окисление/отщепление диоксида серы/замещение.