Ацилирование алкенов

8.3.2. Ацилирование алкенов

Алкены могут быть дважды проацилированы хлорангидридами или ангидридами карбоновых кислот, что приводит к образованию 1,5-дикарбонильных соединений, которые затем циклизуются в катионы пирилия в результате потери молекулы воды

Рисунок 1. Раздел 8.3.2. Ацилирование алкенов

«Алифатическая версия» классической для ароматических соединений реакции Фриделя — Крафтса приводит в результате отщепления протона к образованию несопряжённых непредельных кетонов, повторное ацилирование которых даёт ненасыщенные 1,5-дикарбонильные соединения. Очевидно, что при ацилировании несимметричных алкенов возможно образование изомерных кетонов [69]. В условиях ацилирования ненасыщенные дикетоны циклизуются с потерей молекулы воды и образованием пирилиевого катиона. В качестве иллюстрации такого процесса ниже приведён пример получения 2,4,6-триметилпи-рилиевого катиона, который наиболее стабилен и негигроскопичен в виде карбоксиметансульфонатной соли [70].

Рисунок 2. Раздел 8.3.2. Ацилирование алкенов

Обычно в таком синтезе в качестве предшественника алкена используется спирт, который дегидратируется in situ [71], или соответствующее галогенопроизводное [72], которое дегидрогалогенируется в условиях реакции.

Рисунок 3. Раздел 8.3.2. Ацилирование алкенов


8.3.2. Ацилирование алкенов

Список литературы к главе 8

Упражнения к главе 8

Глава 8

Дополнительно:


Структура и прочность полимеров / В книге собраны и систематизированы результаты работ советских и зарубежных исследователей по проблеме прочности полимеров. Изложены основные концепции прочности твёрдых тел и полимеров. Рассмотрены некоторые закономерности влияния химического строения, размеров и формы макромолекул, а также типа наСтруктура и прочность полимеров
В книге собраны и систематизированы результаты работ советских и зарубежных ...
Химия свободных радикалов / Книга Уотерса представляет интерес, поскольку в ней собран обширный материал, охватывающий главным образом органические реакции. Много внимания уделено прямым и косвенным опытным доказательствам. Автор везде, где можно, приводит доводы в пользу предполагаемого механизма. Так, например, одним из экспХимия свободных радикалов
Книга Уотерса представляет интерес, поскольку в ней собран обширный материал, ...
Химия / Книга серии «Домашняя общеобразовательная библиотека», несмотря на небольшой объём, содержит достаточно полное и обстоятельное изложение всех разделов химии. В ней приведены формулировки всех основных химических законов и понятий, а также выводы многих формул. Пособие рекомендуется не только школьниХимия
Книга серии «Домашняя общеобразовательная библиотека», несмотря на небольшой ...