8.4.2. Другие методы
Незамещённый 2-пирон можно получить при алкилировании бутен-3-овой кислоты в условиях реакции Принса и последующей циклизации с образованием 5,6-дигидро-2-пирона, который в результате последовательно проводимых реакций аллильного бромирования и дегидробромирования превращается в 2-пирон, как показано на приведённой ниже схеме [80]. Альтернативное бромирование [81] дигидропирона, а затем дегидробромирование приводят к образованию разделяемой смеси 3- и 5-бром-2-пиронов (разд. 8.2.2.4.), важных в синтетическом плане производных 2-пирона.
Адилирование енола 1,3-кетоальдегида диэтоксифосфинилалкановыми кислотами обеспечивает построение сложноэфирного фрагмента 2-пиронового цикла. Последующее замыкание цикла возможно в результате внутримолекулярной реакции Хорнера—Эммонса [83].
Превращение глюкозамина в 3-амино-2-пирон свидетельствует о возможности применения углеводов в синтезе шестичленных кислородсодержащих гетероциклических соединений [84].
Реакция циклоприсоединения с обратными электронными требованиями электроноизбыточных или напряжённых ацетиленов к 1,3,4-оксадиазин-6-онам представляет собой метод получения 2-пиронов, поскольку первоначально образующиеся аддукты склонны к разложению с выделением молекулы азота (а не молекулы диоксида углерода) [85]. Приведённая ниже реакция циклоприсоединения этинилтрибутилстаннана приводит к образованию смеси региоизо-меров. Оловоорганические производные пиронов могут быть использованы в различных реакциях, например, для введения атомов галогенов в пироновый цикл [86].
Реакции сочетания ацетиленов с эфирами 3-иод-α,β-непредельных кислот или стрифлатами енолов эфиров β-кетокислот, катализируемые палладием (показано ниже), вне всяких сомнений, представляют собой наиболее короткий и прямой подход к 2-пиронам [87]. Циклоприсоединение (несогласованное) кетенов к силиловым эфирам енолов также обеспечивает простой и прямой путь к полезным в синтетическом отношении производным 2-пирона [88].
Глава 8
- 8. Катионы пирилия, 2- и 4-пироны реакции и методы синтеза
- 8.1. Реакции катионов пирилия
- 8.1.1. Реакции с электрофильными реагентами
- 8.1.1.1. Протонный обмен
- 8.1.1.2. Нитрование
- 8.1.2. Присоединение нуклеофильных реагентов
- 8.1.2.1. Реакции с водой и гидроксид-ионом
- 8.1.2.2. Реакция с аммиаком, первичными и вторичными аминами
- 8.1.2.3. Присоединение металлоорганических реагентов
- 8.1.2.4. Присоединение других карбанионных реагентов
- 8.1.3. Реакции нуклеофильного замещения
- 8.1.4. Реакции со свободными радикалами
- 8.1.5. Реакции с восстановителями
- 8.1.6. Фотохимические реакции
- 8.1.7. Реакции с диенофилами, циклоприсоединение
- 8.1.8. Катионы алкилпирилия
- 8.2. 2-пироны и 4-пироны (2H-пиран-2-оны и 4H-пиран-4-оны; α-пироны и γ-пироны)
- 8.2.1. Строение пиронов
- 8.2.2. Реакции пиронов
- 8.2.2.1. Реакции электрофильного присоединения и замещения
- 8.2.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами
- 8.2.2.3. Металлоорганические производные
- 8.2.2.4. Реакции циклоприсоединения
- 8.2.2.5. Фотохимические реакции
- 8.2.2.6. Реакции заместителей
- 8.2.2.7. 2,4-Диоксипироны
- 8.3. Синтез солей пирилия
- 8.3.1. Из 1,5-дикарбонильных соединений
- 8.3.2. Ацилирование алкенов
- 8.3.3. Из 1,3-дикарбонильных соединений и кетонов
- 8.4. Синтез 2-пиронов
- 8.4.1. Из 1,3-кето(альдегидо)кислот и карбонильных соединений
- 8.4.2. Другие методы
- 8.5. Синтез 4-пиронов
Дополнительно:
Справочник по дипольным моментам Дипольный момент — важная молекулярная константа, характеризующая ...
Новые поликонденсационные полимеры: Сборник переводов и обзоров из иностранной периодической литературы Синтез полимеров методом поликонденсации представляет значительный интерес при ...
Молекулы, динамика и жизнь Книга бельгийской исследовательницы, ученицы и сотрудницы лауреата Нобелевской ...
Популярная библиотека химических элементов. Полоний — Нильсборий В трёх предыдущих выпусках «Библиотеки» («Наука», 1971, 1972, 1973) рассказано об ...