8.1.7. Реакции с диенофилами, циклоприсоединение
Реакции диполярного циклоприсоединения 3-оксидопирилиевых [23] соединений весьма интересны. Формально катион 3-гидроксипирилия становится нейтральным при удалении фенольного протона, хотя не всегда такой путь может быть использован для получения 3-оксидопирилия. 3-Оксидопирилиевая частица вступает в реакции циклоприсоединения с участием положений 2 и 6, аналогично 3-оксидопиридиниевым частицам (разд. 5.8.).
Интересный метод генерирования диполей связан с алкилированием [24] или силилированием [25] карбонильного атома кислорода 3-гидрокси-4-пиронов. Внутримолекулярное диполярное циклоприсоединение с участием таких диполей возможно и к неактивированной двойной связи [25]. Ниже приведён пример использования аналога койевой кислоты [койевая кислота — 5-гидрокси-2-(гидроксиметил)-4Н-пиран-4-он] для генерирования диполя в результате метилирования по карбонильному атому кислорода и депротонированию 3-гид-роксильной группы под действием объёмного основания.
Глава 8
- 8. Катионы пирилия, 2- и 4-пироны реакции и методы синтеза
- 8.1. Реакции катионов пирилия
- 8.1.1. Реакции с электрофильными реагентами
- 8.1.1.1. Протонный обмен
- 8.1.1.2. Нитрование
- 8.1.2. Присоединение нуклеофильных реагентов
- 8.1.2.1. Реакции с водой и гидроксид-ионом
- 8.1.2.2. Реакция с аммиаком, первичными и вторичными аминами
- 8.1.2.3. Присоединение металлоорганических реагентов
- 8.1.2.4. Присоединение других карбанионных реагентов
- 8.1.3. Реакции нуклеофильного замещения
- 8.1.4. Реакции со свободными радикалами
- 8.1.5. Реакции с восстановителями
- 8.1.6. Фотохимические реакции
- 8.1.7. Реакции с диенофилами, циклоприсоединение
- 8.1.8. Катионы алкилпирилия
- 8.2. 2-пироны и 4-пироны (2H-пиран-2-оны и 4H-пиран-4-оны; α-пироны и γ-пироны)
- 8.2.1. Строение пиронов
- 8.2.2. Реакции пиронов
- 8.2.2.1. Реакции электрофильного присоединения и замещения
- 8.2.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами
- 8.2.2.3. Металлоорганические производные
- 8.2.2.4. Реакции циклоприсоединения
- 8.2.2.5. Фотохимические реакции
- 8.2.2.6. Реакции заместителей
- 8.2.2.7. 2,4-Диоксипироны
- 8.3. Синтез солей пирилия
- 8.3.1. Из 1,5-дикарбонильных соединений
- 8.3.2. Ацилирование алкенов
- 8.3.3. Из 1,3-дикарбонильных соединений и кетонов
- 8.4. Синтез 2-пиронов
- 8.4.1. Из 1,3-кето(альдегидо)кислот и карбонильных соединений
- 8.4.2. Другие методы
- 8.5. Синтез 4-пиронов
Дополнительно:
Колебательные спектры и молекулярные процессы в каучуках Сборник содержит статьи, посвящённые применению колебательных спектров для ...
Становление химии как науки Предлагаемая книга «Всеобщей истории химии» посвящена развитию химии в XVII-XIX ...
Свободные иминоксильные радикалы Книга посвящена вопросам синтеза, строения, реакционной способности и применения ...
Химия боразотных соединений Книга посвящена быстро развивающейся в последние годы области — химии азотистых ...