Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Самое важное свойство четвертичных хинолиниевых и изохинолиниевых солей заключается в лёгком присоединении к ним нуклеофильных агентов по положению 2 в хинолиниевом катионе и по положению 1 в изохинолиниевом катионе. Гидроксид-ион, гидрид-ион [69] и металлоорганические соединения легко присоединяются с образованием дигидроароматических аддуктов, которые требуют чрезвычайно тщательного обращения, поскольку склонны к диспропорционированию (см. также разд. 6.7.) и окислению [70].

Рисунок 1. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Наиболее легко присоединение нуклеофильных агентов идёт по положению 2 хинолиниевого катиона, при обратимости реакции возможно образование термодинамически более стабильного продукта присоединения по положению 4 вследствие наличия двойной связи, сопряжённой с атомом азота [71]. Присоединить еноляты кетонов по положению 2 хинолиниевых солей можно при ультразвуковом облучении [72].

Рисунок 2. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Взаимодействие хинолина и изохинолина с боргидридом натрия в присутствии смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида представляет собой удобный способ получения N-ацетил-1,2-дигидропроизводных [73].

Давно известная реакция Рейссерта — это кинетически контролируемое присоединение цианид-иона к N+-ацилхинолиниевым и N+-ацилизохинолиниевым солям, в классическом варианте [74] ацилирующим агентом служит бензоилхлорид. Соединения Рейссерта [75] обычно получают в двухфазной системе дихлорметан вода; разработанные в последнее время способы оптимизации процесса связаны с использованием катализаторов межфазного переноса, а также ультразвукового облучения [76] и краун-эфиров [77].

Рисунок 3. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Соединения Рейссерта широко используются для получения производных хинолина и изохинолина: например, депротонирование, алкилирование и удаление ацильной группы и цианогруппы приводит к замещённым гетероциклическим соединениям. N-Сульфонильные аналоги соединений Рейссерта легко отщепляют арилсульфинатную группу, что используется для введения цианогруппы в хинолин и изохинолин [78].

Рисунок 4. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Аллилсиланы также могут взаимодействовать с N-ацилизохинолиниевыми [79] и N-ацилхинолиниевыми [80] солями; возможно присоединение также силилалкенов [81] при катализе ионами серебра.

Рисунок 5. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Соли Цинке изохинолинового рада [82] легко превращаются в хиральные изохинолиниевые соли при реакции с хиральными аминами [83]. Нуклеофильное присоединение к таким солям отличается хорошей стереоселективностью [84].

Рисунок 6. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли


6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Список литературы к главе 6

Упражнения к главе 6

Глава 6

Дополнительно:


Сегнетоэлектрические твёрдые растворы на основе оксидных соединений ниобия и тантала / В монографии изложены механизмы твердофазного взаимодействия при синтезе сегнетоэлектрических твёрдых растворов со структурами перовскита и псевдоильменита. Физическими методами исследованы концентрационные структурные перестройки и процессы структурного упорядочения в сегнетоэлектрических твёрдых рСегнетоэлектрические твёрдые растворы на основе оксидных соединений ниобия и тантала
В монографии изложены механизмы твердофазного взаимодействия при синтезе ...
Кванты. Справочник концепций / Книга представляет собой составленный для химиков справочник основных понятий квантовой теории атомов и молекул, дополненный упражнениями. Она дает ясную интерпретацию основных понятий современной квантовой теории, не допуская их вульгаризации. Книга предназначена химикам, преподавателям и студентамКванты. Справочник концепций
Книга представляет собой составленный для химиков справочник основных понятий ...
Вспомогательные вещества для полимерных материалов. Справочник / В справочник включены сведения об органических стабилизаторах, ускорителях и агентах вулканизации, замедлителях подвулканизации, ускорителях пластикации, модификаторах полимерных материалов, выпускаемых отечественной промышленностью, а также намеченных к промышленному производству. По каждому продукВспомогательные вещества для полимерных материалов. Справочник
В справочник включены сведения об органических стабилизаторах, ускорителях и ...
Определение молекулярной структуры / В книге рассматриваются основы методов определения геометрического строения молекул и кристаллов. Просто и кратко излагаются основы рентгенографии, электронографии, нейтронографии, применения спектров — вращательных и колебательных, ядерного магнитного резонанса и т. п. для определения геометрическоОпределение молекулярной структуры
В книге рассматриваются основы методов определения геометрического строения ...