Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Самое важное свойство четвертичных хинолиниевых и изохинолиниевых солей заключается в лёгком присоединении к ним нуклеофильных агентов по положению 2 в хинолиниевом катионе и по положению 1 в изохинолиниевом катионе. Гидроксид-ион, гидрид-ион [69] и металлоорганические соединения легко присоединяются с образованием дигидроароматических аддуктов, которые требуют чрезвычайно тщательного обращения, поскольку склонны к диспропорционированию (см. также разд. 6.7.) и окислению [70].

Рисунок 1. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Наиболее легко присоединение нуклеофильных агентов идёт по положению 2 хинолиниевого катиона, при обратимости реакции возможно образование термодинамически более стабильного продукта присоединения по положению 4 вследствие наличия двойной связи, сопряжённой с атомом азота [71]. Присоединить еноляты кетонов по положению 2 хинолиниевых солей можно при ультразвуковом облучении [72].

Рисунок 2. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Взаимодействие хинолина и изохинолина с боргидридом натрия в присутствии смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида представляет собой удобный способ получения N-ацетил-1,2-дигидропроизводных [73].

Давно известная реакция Рейссерта — это кинетически контролируемое присоединение цианид-иона к N+-ацилхинолиниевым и N+-ацилизохинолиниевым солям, в классическом варианте [74] ацилирующим агентом служит бензоилхлорид. Соединения Рейссерта [75] обычно получают в двухфазной системе дихлорметан вода; разработанные в последнее время способы оптимизации процесса связаны с использованием катализаторов межфазного переноса, а также ультразвукового облучения [76] и краун-эфиров [77].

Рисунок 3. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Соединения Рейссерта широко используются для получения производных хинолина и изохинолина: например, депротонирование, алкилирование и удаление ацильной группы и цианогруппы приводит к замещённым гетероциклическим соединениям. N-Сульфонильные аналоги соединений Рейссерта легко отщепляют арилсульфинатную группу, что используется для введения цианогруппы в хинолин и изохинолин [78].

Рисунок 4. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Аллилсиланы также могут взаимодействовать с N-ацилизохинолиниевыми [79] и N-ацилхинолиниевыми [80] солями; возможно присоединение также силилалкенов [81] при катализе ионами серебра.

Рисунок 5. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Соли Цинке изохинолинового рада [82] легко превращаются в хиральные изохинолиниевые соли при реакции с хиральными аминами [83]. Нуклеофильное присоединение к таким солям отличается хорошей стереоселективностью [84].

Рисунок 6. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли


6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Список литературы к главе 6

Упражнения к главе 6

Глава 6

Дополнительно:


Фотохимическое формование печатных форм / В монографии обобщены исследования механизма и кинетики фотохимических превращений жидких фотополимеризующихся материалов на основе олигоэфиракрилатов и других полимеризационноспособных олигомеров в процессе изготовления из них печатных форм. Рассмотрены процессы формования печатающих и пробельных эФотохимическое формование печатных форм
В монографии обобщены исследования механизма и кинетики фотохимических ...
Введение в электрофорез на бумаге и родственные методы / В книге излагаются теоретические основы метода электрофореза на бумаге и способы его практического применения. Дано описание соответствующих приборов и использования метода для разделения смесей различных веществ (органических кислот, углеводов, белков, алкалоидов, нуклеиновых кислот, неорганическихВведение в электрофорез на бумаге и родственные методы
В книге излагаются теоретические основы метода электрофореза на бумаге и способы ...
Магний / High Quality Content by WIKIPEDIA articles! Ма?гний — элемент главной подгруппы второй группы, третьего периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, с атомным номером 12. Обозначается символом Mg (лат. Magnesium). Простое вещество магний (CAS-номер: 7439-95-4) — лёгкий, ковкиМагний
High Quality Content by WIKIPEDIA articles! Ма?гний — элемент главной подгруппы второй группы, ...
Полиэтилен низкого давления / На современном научно-техническом уровне рассмотрено производство полиэтилена низкого давления. Показаны особенности каталитической полимеризации, даны рекомендации по выбору комплексных каталитических систем, описаны методы управления процессом полимеризации с целью получения полиэтилена с определёПолиэтилен низкого давления
На современном научно-техническом уровне рассмотрено производство полиэтилена ...