Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Самое важное свойство четвертичных хинолиниевых и изохинолиниевых солей заключается в лёгком присоединении к ним нуклеофильных агентов по положению 2 в хинолиниевом катионе и по положению 1 в изохинолиниевом катионе. Гидроксид-ион, гидрид-ион [69] и металлоорганические соединения легко присоединяются с образованием дигидроароматических аддуктов, которые требуют чрезвычайно тщательного обращения, поскольку склонны к диспропорционированию (см. также разд. 6.7.) и окислению [70].

Рисунок 1. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Наиболее легко присоединение нуклеофильных агентов идёт по положению 2 хинолиниевого катиона, при обратимости реакции возможно образование термодинамически более стабильного продукта присоединения по положению 4 вследствие наличия двойной связи, сопряжённой с атомом азота [71]. Присоединить еноляты кетонов по положению 2 хинолиниевых солей можно при ультразвуковом облучении [72].

Рисунок 2. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Взаимодействие хинолина и изохинолина с боргидридом натрия в присутствии смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида представляет собой удобный способ получения N-ацетил-1,2-дигидропроизводных [73].

Давно известная реакция Рейссерта — это кинетически контролируемое присоединение цианид-иона к N+-ацилхинолиниевым и N+-ацилизохинолиниевым солям, в классическом варианте [74] ацилирующим агентом служит бензоилхлорид. Соединения Рейссерта [75] обычно получают в двухфазной системе дихлорметан вода; разработанные в последнее время способы оптимизации процесса связаны с использованием катализаторов межфазного переноса, а также ультразвукового облучения [76] и краун-эфиров [77].

Рисунок 3. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Соединения Рейссерта широко используются для получения производных хинолина и изохинолина: например, депротонирование, алкилирование и удаление ацильной группы и цианогруппы приводит к замещённым гетероциклическим соединениям. N-Сульфонильные аналоги соединений Рейссерта легко отщепляют арилсульфинатную группу, что используется для введения цианогруппы в хинолин и изохинолин [78].

Рисунок 4. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Аллилсиланы также могут взаимодействовать с N-ацилизохинолиниевыми [79] и N-ацилхинолиниевыми [80] солями; возможно присоединение также силилалкенов [81] при катализе ионами серебра.

Рисунок 5. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Соли Цинке изохинолинового рада [82] легко превращаются в хиральные изохинолиниевые соли при реакции с хиральными аминами [83]. Нуклеофильное присоединение к таким солям отличается хорошей стереоселективностью [84].

Рисунок 6. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли


6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Список литературы к главе 6

Упражнения к главе 6

Глава 6

Дополнительно:


Бензольное кольцо Российской империи / Брошюра посвящена химико-технологическим и технико-экономическим аспектам кризиса производства взрывчатых веществ в России в начале первой мировой войны и роли академика В. Н. Ипатьева в создании отечественной коксобензольной промышленности на юге России в 1914-1915 гг. Работа основана на широком крБензольное кольцо Российской империи
Брошюра посвящена химико-технологическим и технико-экономическим аспектам ...
Химия свободных радикалов / Книга Уотерса представляет интерес, поскольку в ней собран обширный материал, охватывающий главным образом органические реакции. Много внимания уделено прямым и косвенным опытным доказательствам. Автор везде, где можно, приводит доводы в пользу предполагаемого механизма. Так, например, одним из экспХимия свободных радикалов
Книга Уотерса представляет интерес, поскольку в ней собран обширный материал, ...
Новые воззрения в органической химии. Органическая химия для углублённого изучения / Москва, 1960 год. Государственное издательство иностранной литературы. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. Книга посвящена теоретическим проблемам органической химии. Подробно рассматриваются с точки зрения электронной теории многие реакции органических соединений. Книга состоит из трёх главНовые воззрения в органической химии. Органическая химия для углублённого изучения
Москва, 1960 год. Государственное издательство иностранной литературы. ...
Теория углового момента / Книга учёного из США относится к новому направлению в химии — динамической стереохимии элементарного химического акта и является одновременно учебным и справочным пособием. В ней изложены новые подходы, основанные не только на энергетических критериях, но и на критериях пространственного разложения Теория углового момента
Книга учёного из США относится к новому направлению в химии — динамической ...