Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Самое важное свойство четвертичных хинолиниевых и изохинолиниевых солей заключается в лёгком присоединении к ним нуклеофильных агентов по положению 2 в хинолиниевом катионе и по положению 1 в изохинолиниевом катионе. Гидроксид-ион, гидрид-ион [69] и металлоорганические соединения легко присоединяются с образованием дигидроароматических аддуктов, которые требуют чрезвычайно тщательного обращения, поскольку склонны к диспропорционированию (см. также разд. 6.7.) и окислению [70].

Рисунок 1. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Наиболее легко присоединение нуклеофильных агентов идёт по положению 2 хинолиниевого катиона, при обратимости реакции возможно образование термодинамически более стабильного продукта присоединения по положению 4 вследствие наличия двойной связи, сопряжённой с атомом азота [71]. Присоединить еноляты кетонов по положению 2 хинолиниевых солей можно при ультразвуковом облучении [72].

Рисунок 2. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Взаимодействие хинолина и изохинолина с боргидридом натрия в присутствии смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида представляет собой удобный способ получения N-ацетил-1,2-дигидропроизводных [73].

Давно известная реакция Рейссерта — это кинетически контролируемое присоединение цианид-иона к N+-ацилхинолиниевым и N+-ацилизохинолиниевым солям, в классическом варианте [74] ацилирующим агентом служит бензоилхлорид. Соединения Рейссерта [75] обычно получают в двухфазной системе дихлорметан вода; разработанные в последнее время способы оптимизации процесса связаны с использованием катализаторов межфазного переноса, а также ультразвукового облучения [76] и краун-эфиров [77].

Рисунок 3. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Соединения Рейссерта широко используются для получения производных хинолина и изохинолина: например, депротонирование, алкилирование и удаление ацильной группы и цианогруппы приводит к замещённым гетероциклическим соединениям. N-Сульфонильные аналоги соединений Рейссерта легко отщепляют арилсульфинатную группу, что используется для введения цианогруппы в хинолин и изохинолин [78].

Рисунок 4. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Аллилсиланы также могут взаимодействовать с N-ацилизохинолиниевыми [79] и N-ацилхинолиниевыми [80] солями; возможно присоединение также силилалкенов [81] при катализе ионами серебра.

Рисунок 5. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Соли Цинке изохинолинового рада [82] легко превращаются в хиральные изохинолиниевые соли при реакции с хиральными аминами [83]. Нуклеофильное присоединение к таким солям отличается хорошей стереоселективностью [84].

Рисунок 6. Раздел 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли


6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Список литературы к главе 6

Упражнения к главе 6

Глава 6

Дополнительно:


Константы неорганических веществ. Справочник / Справочник включает сведения о более чем 3 600 неорганических веществ и 2 400 минералах, выбор которых проводился с учётом их научно-лабораторной и промышленной важности. Константы веществ представлены в общепринятой табличной форме. Таблицы всех разделов составлены по единому принципу, «входом» всеКонстанты неорганических веществ. Справочник
Справочник включает сведения о более чем 3 600 неорганических веществ и 2 400 ...
Неорганическая стереохимия / Монография австралийского химика Д. Киперта посвящена стереохимии координационных соединений, и является обобщением оригинальных работ автора. Предложен новый подход к рассмотрению геометрических особенностей комплексных соединений. Приведён большой фактический материал по структурам координационныхНеорганическая стереохимия
Монография австралийского химика Д. Киперта посвящена стереохимии ...
Основные законы химии (комплект из 2 книг) / Учебное пособие к изучению основных законов и представлений общей химии. Автор — известные американские учёные и педагоги, перу которых принадлежат и другие, снискавшие уже популярность учебные пособия. Главное внимание в данном издании уделено современным теоретическим представлениям, меньше — традОсновные законы химии (комплект из 2 книг)
Учебное пособие к изучению основных законов и представлений общей химии. Автор — ...