Изохинолины из арилэтиламидов

6.16.1.5. Изохинолины из арилэтиламидов

Для амидов или иминов, полученных при взаимодействии 2-арилэтиламинов с производными карбоновых кислот или альдегидами, возможно замыкание цикла, приводящее к 3,4-дигидро- или 1,2,3,4-тетрагидроизохинолинам соответственно. Последующее окисление позволяет получать таким образом ароматические производные изохинолина.

Рисунок 1. Раздел 6.16.1.5. Изохинолины из арилэтиламидов

Синтез Бишлера—Напиральского [113]

В классическом варианте синтеза Бишлера—Напиральского амид, полученный при реакции 2-арилэтиламина с хлорангидридом или ангидридом карбоновой кислоты, циклизуется с потерей молекулы воды с образованием 3,4-дигидроизохинолина, который легко дегидрируется при действии палладиевого катализатора, серы или дифенилдисульфида. В качестве конденсирующих агентов обычно используют пентаоксид фосфора, фосфорилхлорид и пентахлорид фосфора.

Вероятно, что в качестве интермедиата такой циклизации образуются иминохлорид [114] или иминофосфат. Иминохлорид может быть выделен, а его последующее взаимодействие с кислотами Льюиса приводит к образованию изонитрилиевых солей, которые легко циклизуются в 3,4-дигидро-изохинолины [115].

Рисунок 2. Раздел 6.16.1.5. Изохинолины из арилэтиламидов

И в этом случае циклизация связана с электрофильной атакой по бензольному кольцу, поэтому наилучшие результаты достигаются при наличии в бензольном кольце заместителей, активирующих электрофильное замещение. При использовании субстратов, содержащих заместители в мета-положении, образуются только 6-замещенные изохинолины.

Рисунок 3. Раздел 6.16.1.5. Изохинолины из арилэтиламидов

Конденсация родственных уретанов под действием ангидрида трифторметансульфоновой кислоты и 4-диметиламинопиридина приводит к образованию 1-изохинолонов. Возможно эта комбинация реагентов подходит и для стандартного варианта циклизации с образованием 3,4-дигидроизохинолина [116]. Применение пентаоксида фосфора и фосфорилхлорида для циклизации уретанов ограничено субстратами, содержащими активирующие заместители в бензольном кольце [117].

Модификация Пикте—Гамса

При использовании в синтезе Бишлера-Напиральского арилэтиламинов, способных превращаться в условиях реакции в ненасыщенные соединения, сразу могут быть получены полностью ароматические производные изохинолина. Для этого амиды β-метокси- или β-гидрокси-β-ариламинов нагревают с обычно используемыми конденсирующими агентами. Не совсем ясно, происходит ли дегидратация таких амидов с образованием непредельных амидов на начальном этапе процесса или дегидратация приводит к образованию оксазолидина [118].

Рисунок 4. Раздел 6.16.1.5. Изохинолины из арилэтиламидов


6.16.1.5. Изохинолины из арилэтиламидов

Список литературы к главе 6

Упражнения к главе 6

Глава 6

Дополнительно:


Мир химии / Успехи современной химии позволили синтезировать новые, не существовавшие в Природе удивительные материалы, о которых увлечённо рассказывает доктор технических наук, профессор М. М. Колтун. Знакомясь с проблемами химии наших дней, читатель узнает и то, какими путями шла наука от первых озарений и доМир химии
Успехи современной химии позволили синтезировать новые, не существовавшие в ...
Справочник по дипольным моментам / Дипольный момент — важная молекулярная константа, характеризующая электрическую симметрию молекулы. Знание величины дипольного момента необходимо для изучения природы химической связи, оценки прочности донорно-акцепторных и межмолекулярных связей, для квантово-механических расчётов. По величине дипоСправочник по дипольным моментам
Дипольный момент — важная молекулярная константа, характеризующая ...
С. В. Лебедев. Жизнь и труды / Ленинград, 1938. ОНТИ ХИМТЕОРЕТ. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. 2 мая 1934 г. скончался творец промышленного способа получения синтетического каучука, учёный с мировым именем, академик Сергей Васильевич Лебедев. Советское Правительство в ознаменование заслуг покойного перед СССР и в увеС. В. Лебедев. Жизнь и труды
Ленинград, 1938. ОНТИ ХИМТЕОРЕТ. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. 2 мая 1934 ...
Деструкция и стабилизация поливинилхлорида / В книге изложены вопросы деструкции и стабилизации одного из наиболее многотоннажных промышленных полимеров — поливинилхлорида. Приведены принципы составления и оптимизации рецептур конкретных материалов. Значительная часть книги посвящена описанию химического строения известных промышленных и перспДеструкция и стабилизация поливинилхлорида
В книге изложены вопросы деструкции и стабилизации одного из наиболее ...