Изохинолины из арилэтиламидов

6.16.1.5. Изохинолины из арилэтиламидов

Для амидов или иминов, полученных при взаимодействии 2-арилэтиламинов с производными карбоновых кислот или альдегидами, возможно замыкание цикла, приводящее к 3,4-дигидро- или 1,2,3,4-тетрагидроизохинолинам соответственно. Последующее окисление позволяет получать таким образом ароматические производные изохинолина.

Рисунок 1. Раздел 6.16.1.5. Изохинолины из арилэтиламидов

Синтез Бишлера—Напиральского [113]

В классическом варианте синтеза Бишлера—Напиральского амид, полученный при реакции 2-арилэтиламина с хлорангидридом или ангидридом карбоновой кислоты, циклизуется с потерей молекулы воды с образованием 3,4-дигидроизохинолина, который легко дегидрируется при действии палладиевого катализатора, серы или дифенилдисульфида. В качестве конденсирующих агентов обычно используют пентаоксид фосфора, фосфорилхлорид и пентахлорид фосфора.

Вероятно, что в качестве интермедиата такой циклизации образуются иминохлорид [114] или иминофосфат. Иминохлорид может быть выделен, а его последующее взаимодействие с кислотами Льюиса приводит к образованию изонитрилиевых солей, которые легко циклизуются в 3,4-дигидро-изохинолины [115].

Рисунок 2. Раздел 6.16.1.5. Изохинолины из арилэтиламидов

И в этом случае циклизация связана с электрофильной атакой по бензольному кольцу, поэтому наилучшие результаты достигаются при наличии в бензольном кольце заместителей, активирующих электрофильное замещение. При использовании субстратов, содержащих заместители в мета-положении, образуются только 6-замещенные изохинолины.

Рисунок 3. Раздел 6.16.1.5. Изохинолины из арилэтиламидов

Конденсация родственных уретанов под действием ангидрида трифторметансульфоновой кислоты и 4-диметиламинопиридина приводит к образованию 1-изохинолонов. Возможно эта комбинация реагентов подходит и для стандартного варианта циклизации с образованием 3,4-дигидроизохинолина [116]. Применение пентаоксида фосфора и фосфорилхлорида для циклизации уретанов ограничено субстратами, содержащими активирующие заместители в бензольном кольце [117].

Модификация Пикте—Гамса

При использовании в синтезе Бишлера-Напиральского арилэтиламинов, способных превращаться в условиях реакции в ненасыщенные соединения, сразу могут быть получены полностью ароматические производные изохинолина. Для этого амиды β-метокси- или β-гидрокси-β-ариламинов нагревают с обычно используемыми конденсирующими агентами. Не совсем ясно, происходит ли дегидратация таких амидов с образованием непредельных амидов на начальном этапе процесса или дегидратация приводит к образованию оксазолидина [118].

Рисунок 4. Раздел 6.16.1.5. Изохинолины из арилэтиламидов


6.16.1.5. Изохинолины из арилэтиламидов

Список литературы к главе 6

Упражнения к главе 6

Глава 6

Дополнительно:


Химия боразотных соединений / Книга посвящена быстро развивающейся в последние годы области — химии азотистых соединений бора, имеющих большое теоретическое и прикладное значение. В ней изложены с исчерпывающей полнотой методы синтеза и физико-химические свойства боразотных соединений, в том числе инфракрасные спектры, ЯМР- и ПМХимия боразотных соединений
Книга посвящена быстро развивающейся в последние годы области — химии азотистых ...
Химические волокна / В книге содержатся основные сведения о свойствах, способах производства и переработки химических волокон. Дано краткое описание применения химических волокон в промышленности. Книга рассчитана на работников промышленности, перерабатывающей химические волокна. Она может служить также учебным пособиемХимические волокна
В книге содержатся основные сведения о свойствах, способах производства и ...
Химия / В книге изложены современные представления о строении атомов, молекул, кристаллических веществ и о природе химической связи. Рассмотрены закономерности протекания химических реакций и электрохимические процессы. Приводится обзор химических свойств неметаллов и металлов. Дано описание фазовых равновеХимия
В книге изложены современные представления о строении атомов, молекул, ...
Адольф Кетлэ. Его жизнь и научная деятельность / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1894 года (издательство «Санкт-Петербург»).Адольф Кетлэ. Его жизнь и научная деятельность
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1894 года ...