Реакции электрофильного присоединения и замещения

8.2.2.1. Реакции электрофильного присоединения и замещения

4-Пирон представляет собой слабое основание, pKa-0,3, при протонировании по карбонильному атому кислорода превращается, как правило, в кристаллические 4-гидроксипирилиевые соли. Взаимодействие 2,6-диметил-4-пирона с трет-бутилбромидом в горячем хлороформе служит удобным методом получения соответствующего иодида 4-гидрокси-2,6-диметилпирилия [31].

2-Пироны — основания, значительно более слабые, и протонирование карбонильного атома кислорода возможно только в растворах сильных кислот; образующиеся при этом соли не удаётся выделить. Такие же закономерности наблюдаются при взаимодействии пиронов с алкилирующими агентами. Так, 4-пирон образует 4-метоксипирилиевые соли при взаимодействии с диметилсульфатом [32], а метилирование карбонильного атома кислорода 2-пирона требует использования соли Меервейна MeO+BF4-. Протонный обмен в 4-пироне, катализируемый кислотой, проходит по положениям 3 и 5, по-видимому, в результате протонирования атома углерода [33]:

Рисунок 1. Раздел 8.2.2.1. Реакции электрофильного присоединения и замещения

При взаимодействии с бромом 2-пирон образует нестабильный аддукт, который при нагревании превращается в 3-бром-2-пирон [34]. Тетрафторборат нитрония первоначально реагирует по карбонильному атому углерода, последующие превращения приводят к 5-нитро-2-пирону [35]. Примеры простых реакций электрофильного замещения в 4-пироне немногочисленны, хотя известно, что бис-диметиламинометилирование незамещённого 4-пирона проходит в чрезвычайно мягких условиях [36].

Рисунок 2. Раздел 8.2.2.1. Реакции электрофильного присоединения и замещения


8.2.2.1. Реакции электрофильного присоединения и замещения

Список литературы к главе 8

Упражнения к главе 8

Глава 8

Дополнительно:


100 лет периодического закона химических элементов. 1869-1969 / За сто лет со времени открытия Д. И. Менделеевым периодического закона химических элементов его значение многократно возросло и усилилось. Содержание закона углубилось и расширилось. Периодический закон служит путеводной звездой для современных фундаментальных и практических исследований в химии и ф100 лет периодического закона химических элементов. 1869-1969
За сто лет со времени открытия Д. И. Менделеевым периодического закона химических ...
Энантиомерно чистые небелковые аминокислоты. Способы получения / Первая в отечественной литературе монография, посвящённая небелковым аминокислотам и методам их получения в энантиомерно чистой форме с подробным рассмотрением биомиметических подходов к методам асимметрического синтеза аминокислот. В монографии детально анализируются последние достижения в области Энантиомерно чистые небелковые аминокислоты. Способы получения
Первая в отечественной литературе монография, посвящённая небелковым ...
Популярная библиотека химических элементов. Марганец-Олово / Настоящая книга посвящена химическим элементам с атомными номерами от 25 до 50 (от «Mn» до «Sn»). Среди них главный металл современной цивилизации — железо, важнейшие цветные металлы: медь, цинк, серебро, олово. Здесь же читатель найдёт сведения о германии — элементе, с которого началась эра полупроПопулярная библиотека химических элементов. Марганец-Олово
Настоящая книга посвящена химическим элементам с атомными номерами от 25 до 50 (от ...
Поливинилхлорид в промышленности / Книга инженеров X. Юнгникеля и X. Виппенхона «Поливинилхлорид в промышленности» освещает опыт производства и применения поливинилхлоридных материалов и изделий в различных отраслях промышленности и строительства ГДР. В книге подробно описаны основные свойства поливинилхлорида и методы их определенияПоливинилхлорид в промышленности
Книга инженеров X. Юнгникеля и X. Виппенхона «Поливинилхлорид в промышленности» ...