Из фенолов и эфиров 1,3-кетокислот

9.3.2.1. Из фенолов и эфиров 1,3-кетокислот

Синтез Пехмана

Реакции фенолов с эфирами β-кетокислот [70], в том числе и циклических [71] приводят к образованию кумаринов в условиях кислотного катализа — в присутствии концентрированной серной кислоты [72], фтороводорода [73] или катионообменной смолы [74].

Рисунок 1. Раздел 9.3.2.1. Из фенолов и эфиров 1,3-кетокислот

Наилучшие результаты при получении кумаринов по методу Пехмана достигаются при использовании активированных нуклеофильных ароматических соединений, таких, как резорцин. Вероятно, на первой стадии процесса реализуется электрофильная атака протонированной карбонильной группой кетона по орто-положению фенола, хотя для ариловых эфиров ацетоуксусной кислоты, полученных при взаимодействии фенолов с дикетеном, также характерно замыкание кумаринового цикла [75]. Циклизация проходит с участием более электрофильной карбонильной группы. Не замещённые по гетероциклическому фрагменту кумарины можно получить при конденсации фенолов с формилуксусной кислотой, генерируемой in situ при декарбонилировании яблочной кислоты

Рисунок 2. Раздел 9.3.2.1. Из фенолов и эфиров 1,3-кетокислот

Прямой «однореакторный» метод синтеза кумаринов основан на взаимодействии фенола с эфиром пропиоловой кислоты, катализируемом палладием(0). Каталитический цикл такого процесса, как полагают, включает промежуточное образование гидрида формилоксипалладия, который при взаимодействии с фенолом превращается в гидрид арилоксипалладия, а последний, в свою очередь, присоединяется к алкину [76].


9.3.2.1. Из фенолов и эфиров 1,3-кетокислот

Список литературы к главе 9

Упражнения к главе 9

Глава 9

Дополнительно:


Анализ полимеризационных пластмасс / Рассмотрено применение различных химических, физико-химических и физических методов для анализа крупнотоннажных полимерных материалов — идентификации, определения состава, структуры, молекулярно-массового распределения, содержания примесей и добавок. Особое внимание обращено на возможности и ограничАнализ полимеризационных пластмасс
Рассмотрено применение различных химических, физико-химических и физических ...
Курс теоретических основ органической химии / Ленинград, 1959 год. Государственное научно-техническое издательство химической литературы. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. В книге освещается современное состояние теоретических проблем органической химии. Рассмотрены представления о химическом строении и свойствах органических веществ,Курс теоретических основ органической химии
Ленинград, 1959 год. Государственное научно-техническое издательство химической ...
Иониты в смешанном слое / В монографии описаны физико-химические свойства (набухаемость, ёмкость, стабильность, токсичность и др.) ионитов, применяемых в виде смесей. Подробно рассмотрены принципиальные основы применения различных сочетаний катнонитов и анионитов и способы осуществления процессов. Показана возможность выполнИониты в смешанном слое
В монографии описаны физико-химические свойства (набухаемость, ёмкость, ...
Полиэтилен низкого давления / На современном научно-техническом уровне рассмотрено производство полиэтилена низкого давления. Показаны особенности каталитической полимеризации, даны рекомендации по выбору комплексных каталитических систем, описаны методы управления процессом полимеризации с целью получения полиэтилена с определёПолиэтилен низкого давления
На современном научно-техническом уровне рассмотрено производство полиэтилена ...