Из фенолов и эфиров 1,3-кетокислот

9.3.2.1. Из фенолов и эфиров 1,3-кетокислот

Синтез Пехмана

Реакции фенолов с эфирами β-кетокислот [70], в том числе и циклических [71] приводят к образованию кумаринов в условиях кислотного катализа — в присутствии концентрированной серной кислоты [72], фтороводорода [73] или катионообменной смолы [74].

Рисунок 1. Раздел 9.3.2.1. Из фенолов и эфиров 1,3-кетокислот

Наилучшие результаты при получении кумаринов по методу Пехмана достигаются при использовании активированных нуклеофильных ароматических соединений, таких, как резорцин. Вероятно, на первой стадии процесса реализуется электрофильная атака протонированной карбонильной группой кетона по орто-положению фенола, хотя для ариловых эфиров ацетоуксусной кислоты, полученных при взаимодействии фенолов с дикетеном, также характерно замыкание кумаринового цикла [75]. Циклизация проходит с участием более электрофильной карбонильной группы. Не замещённые по гетероциклическому фрагменту кумарины можно получить при конденсации фенолов с формилуксусной кислотой, генерируемой in situ при декарбонилировании яблочной кислоты

Рисунок 2. Раздел 9.3.2.1. Из фенолов и эфиров 1,3-кетокислот

Прямой «однореакторный» метод синтеза кумаринов основан на взаимодействии фенола с эфиром пропиоловой кислоты, катализируемом палладием(0). Каталитический цикл такого процесса, как полагают, включает промежуточное образование гидрида формилоксипалладия, который при взаимодействии с фенолом превращается в гидрид арилоксипалладия, а последний, в свою очередь, присоединяется к алкину [76].


9.3.2.1. Из фенолов и эфиров 1,3-кетокислот

Список литературы к главе 9

Упражнения к главе 9

Глава 9

Дополнительно:


Полиизобутилен / Полиизобутилен относится к числу тех высокомолекулярных соединений, получение которых лежит в основе современной химии синтетических материалов как с практической, так и научно-теоретической точек зрения. По физическим свойствам полиизобутилен следует отнести к группе каучукоподобных эластомеров. ПеПолиизобутилен
Полиизобутилен относится к числу тех высокомолекулярных соединений, получение ...
Учебник неорганической химии / Учебник неорганической химии по новейшим воззрениям В. Рихтера, с политипажами и спектральной таблицей.Четвёртое издание изменённое и дополненное. Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1880 года (издательство «Типография Товарищества „Общественная польза“»).Учебник неорганической химии
Учебник неорганической химии по новейшим воззрениям В. Рихтера, с политипажами и ...
О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности / В издании автор рассматривает важные теоретические вопросы по химической кинетике и реакционной способности: связь между качественным понятием реакционной способности с количественными кинетическими величинами — константой скорости, энергией активации, стерическим фактором; роль свободных радикалов О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности
В издании автор рассматривает важные теоретические вопросы по химической ...
Популярная библиотека химических элементов. Полоний — Нильсборий / В трёх предыдущих выпусках «Библиотеки» («Наука», 1971, 1972, 1973) рассказано об элементах с атомными номерами от 1 до 83, то есть обо всех элементах, имеющих стабильные изотопы. Этот, заключительный, выпуск посвящён самым тяжёлым элементам таблицы Менделеева, элементам, у которых стабильных изотопПопулярная библиотека химических элементов. Полоний — Нильсборий
В трёх предыдущих выпусках «Библиотеки» («Наука», 1971, 1972, 1973) рассказано об ...