Из фенолов и эфиров 1,3-кетокислот

9.3.2.1. Из фенолов и эфиров 1,3-кетокислот

Синтез Пехмана

Реакции фенолов с эфирами β-кетокислот [70], в том числе и циклических [71] приводят к образованию кумаринов в условиях кислотного катализа — в присутствии концентрированной серной кислоты [72], фтороводорода [73] или катионообменной смолы [74].

Рисунок 1. Раздел 9.3.2.1. Из фенолов и эфиров 1,3-кетокислот

Наилучшие результаты при получении кумаринов по методу Пехмана достигаются при использовании активированных нуклеофильных ароматических соединений, таких, как резорцин. Вероятно, на первой стадии процесса реализуется электрофильная атака протонированной карбонильной группой кетона по орто-положению фенола, хотя для ариловых эфиров ацетоуксусной кислоты, полученных при взаимодействии фенолов с дикетеном, также характерно замыкание кумаринового цикла [75]. Циклизация проходит с участием более электрофильной карбонильной группы. Не замещённые по гетероциклическому фрагменту кумарины можно получить при конденсации фенолов с формилуксусной кислотой, генерируемой in situ при декарбонилировании яблочной кислоты

Рисунок 2. Раздел 9.3.2.1. Из фенолов и эфиров 1,3-кетокислот

Прямой «однореакторный» метод синтеза кумаринов основан на взаимодействии фенола с эфиром пропиоловой кислоты, катализируемом палладием(0). Каталитический цикл такого процесса, как полагают, включает промежуточное образование гидрида формилоксипалладия, который при взаимодействии с фенолом превращается в гидрид арилоксипалладия, а последний, в свою очередь, присоединяется к алкину [76].


9.3.2.1. Из фенолов и эфиров 1,3-кетокислот

Список литературы к главе 9

Упражнения к главе 9

Глава 9

Дополнительно:


Сборник примеров и задач по технологии переработки полимеров / В пособии приводятся примеры и задачи основных процессов переработки: смешения, таблетирования и прессования, литья под давлением, экструзии, пневматического формования, вальцевания, каландрования, производства изделий из слоистых и стеклонаполненных пластиков, напыления и сварки. Учебное пособие прСборник примеров и задач по технологии переработки полимеров
В пособии приводятся примеры и задачи основных процессов переработки: смешения, ...
ЛЕННИИХИММАШ. Труды том 8. Вопросы прочности химической аппаратуры / В сборнике освещены результаты работ по исследованию прочности, герметичности и динамики элементов и узлов химических аппаратов. Большинство статей посвящено расчёту напряжённо-деформированного состояния наиболее распространённых элементов и узлов сварных корпусов аппаратов, работающих под внутренниЛЕННИИХИММАШ. Труды том 8. Вопросы прочности химической аппаратуры
В сборнике освещены результаты работ по исследованию прочности, герметичности и ...
Справочник по химии / «Справочник по химии» предназначен для учащихся 7-10 классов. Он содержит сведения по общей, неорганической, органической и аналитической химии, химическим производствам, технике лабораторных работ и химическим профессиям. Материал, включённый в справочник, несколько углубляет программу по химии дляСправочник по химии
«Справочник по химии» предназначен для учащихся 7-10 классов. Он содержит сведения ...
Популярная библиотека химических элементов. Марганец-Олово / Настоящая книга посвящена химическим элементам с атомными номерами от 25 до 50 (от «Mn» до «Sn»). Среди них главный металл современной цивилизации — железо, важнейшие цветные металлы: медь, цинк, серебро, олово. Здесь же читатель найдёт сведения о германии — элементе, с которого началась эра полупроПопулярная библиотека химических элементов. Марганец-Олово
Настоящая книга посвящена химическим элементам с атомными номерами от 25 до 50 (от ...