Литература к главе 9

Глава 9. Упражнения повышенной сложности

1. При нагревании смеси салицилового альдегида и хлорида 2,3-диметилбензопирилия в присутствии кислоты образуется продукт конденсации C₁₈H₁₅O₂⁺Cl^-. При взаимодействии этой соли со слабым основанием (пиридином) образуется нейтральное соединение. Предложите структурные формулы обоих соединений.

2. Этиловый эфир 2-этилхромон-3-карбоновой кислоты последовательно обрабатывают гидроксидом натрия и соляной кислотой; при этом образуется соединение C₁₁H₈O₄, которое не содержит карбоксильной группы и не растворяется в разбавленном растворе щёлочи. Предложите структурную формулу соединения и механизм его образования.

3. Предложите структурные формулы соединений, образующихся в результате следующих превращений: салициловый альдегид, MeOCH₂CO₂Na, Ac₂O, нагревание → C₁₀H₈O₃, затем 1 моль PhMgBr → Rc₁₆H₁₄O₃ и на конечной стадии HCl → C₁₆H₁₃O₂⁺Cl^-.

4. Предложите структурную формулу основного продукта реакции резорцина (1,3-дигидроксибензола)
а) с PhCOCH₂COMe в AcOH/HCl;
б) с метиловым эфиром 2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты и H₂SO₄.

Глава 9

• 9. Катионы бензопирилия, бензопироны: реакции и методы синтеза
• 9.1. Реакции катионов бензопирилия
• 9.1.1. Реакции с электрофильными реагентами
• 9.1.2. Реакции с окислителями
• 9.1.3. Реакции с нуклеофильными реагентами
• 9.1.3.1. Реакции с водой и спиртами
• 9.1.3.2. Реакции с аммиаком и аминами
• 9.1.3.3. Реакции с углеродсодержащими нуклеофилами
• 9.1.4. Реакции с восстановителями
• 9.1.5. Катионы алкилбензопирилия
• 9.1.6. 1-Бензопирилиевые пигменты; антоцианины и антоцианидины
• 9.2. Бензопироны (хромоны, кумарины и изокумарины)
• 9.2.1. Реакции с электрофильными реагентами
• 9.2.1.1. Присоединение к атому кислорода карбонильной группы
• 9.2.1.2. Замещение при атоме углерода
• 9.2.2. Реакции с окислителями
• 9.2.3. Реакции с нуклеофильными реагентами
• 9.2.3.1. Взаимодействие с гидроксид-ионом
• 9.2.3.2. Реакции с аммиаком и аминами
• 9.2.3.3. Реакции с углеродсодержащими нуклеофилами
• 9.2.3.4. Металлоорганические производные
• 9.2.3.5. Реакции с восстановителями
• 9.2.3.6. Реакции с диенофилами; реакции циклоприсоединения
• 9.2.3.7. Фотохимические реакции
• 9.2.8.8. Алкилкумарины и алкилхромоны
• 9.2.3.9. Флавоновые пигменты
• 9.3. Синтез катионов бензопирилия, хромонов, кумаринов и изокумаринов
• 9.3.1. Синтез 1-бензопирилиевых систем
• 9.3.1.1. Из фенолов и 1,3-дикарбонильных соединений
• 9.3.1.2. Из орто-гидроксиарилальдегидов и орто-гидроксиарилкетонов
• 9.3.2. Синтез кумаринов
• 9.3.2.1. Из фенолов и эфиров 1,3-кетокислот
• 9.3.2.2. Из орто-гидроксибензальдегидов и ангидридов (или эфиров) кислот
• 9.3.3. Синтез хромонов из орто-гидроксиацилбензолов
• 9.3.4. Синтез хромонов из орго-гидроксиарилалкинилкетонов
• 9.3.5. Синтез катионов 2-бензопирилия
• 9.3.6. Синтез изокумаринов
• 9.3.7. Примеры синтезов некоторых важных катионов бензопирилия и бензопироновых систем
• 9.3.7.1. Хлорид пеларгонидина
• 9.3.7.2. Апигенин

Дополнительно:

• Предисловие
• Введение
• Используемые сокращения