Из орто-гидроксибензальдегидов и ангидридов (или эфиров) кислот

9.3.2.2. Из орто-гидроксибензальдегидов и ангидридов (или эфиров) кислот

Простейший метод синтеза производных кумарина представляет собой особый случай конденсации Перкина, то есть конденсации ароматического альдегида с ангидридами кислот. орто-Тидрокси-транс-коричные кислоты не могут служить интермедиатами такого процесса, поскольку не способны изомеризоваться в условиях реакции. В ходе реакции также не может образовываться 0-ацетилсалициловый альдегид, поскольку он не конденсируется в кумарин под действием ацетата натрия [77].

Рисунок 1. Раздел 9.3.2.2. Из <em>орто</em>-гидроксибензальдегидов и ангидридов (или эфиров) кислот

Такой подход к синтезу кумаринов удалось существенно расширить и осуществить в значительно более мягких условиях при использовании дополнительно активированных эфиров карбоновых кислот. Так, конденсация метилового эфира нитроуксусной кислоты приводит к образованию 3-нитрокумаринов [78], конденсация с илидами Виттига [79] позволяет использовать в этом методе орто-гидроксиарилкетоны [80], а использование эфира малоновой кислоты (или самой малоновой кислоты [81]), малононитрила или замещённых ацетонитрилов на стадии конденсации Кнёве-Нагеля позволяет получать таким методом эфиры 3-кумаринкарбоновых кислот [82], 3-циано-, 3-алкил- или 3-арилкумарины [83]. Эфиры кумарин-3-карбоновых кислот можно затем превратить в незамещённые по гетероциклическому фрагменту производные кумарина в результате гидролиза и декарбоксилирования [84].

Рисунок 2. Раздел 9.3.2.2. Из <em>орто</em>-гидроксибензальдегидов и ангидридов (или эфиров) кислот

Эфиры орто-гидрокси-транс-коричных кислот используются в синтезе кумаринов; при этом одновременно вводится арильный или алкенильный заместитель в положение 4 в результате реакции Хека [85].

Рисунок 3. Раздел 9.3.2.2. Из <em>орто</em>-гидроксибензальдегидов и ангидридов (или эфиров) кислот


9.3.2.2. Из орто-гидроксибензальдегидов и ангидридов (или эфиров) кислот

Список литературы к главе 9

Упражнения к главе 9

Глава 9

Дополнительно:


Активационный анализ / Книга даёт систематизированное изложение основных принципов и методов активационного анализа — одного из наиболее чувствительных аналитических методов, известных в настоящее время. В книге рассмотрены особенности применения активационного анализа для определения следовых концентраций элементов в разАктивационный анализ
Книга даёт систематизированное изложение основных принципов и методов ...
Занимательно о химии / Авторы этой книги попытались рассказать о наиболее важных и интересных химических проблемах. Читатель из этой книги узнает, как устроена периодическая система и почему она так называется; как получают сложнейшие вещества и как работают с единичными атомами химических элементов.Занимательно о химии
Авторы этой книги попытались рассказать о наиболее важных и интересных ...
Галоидэфиры. Способы получения, свойства, применение / В книге рассматриваются способы получения, свойства и области применения (в органическом синтезе, в промышленности полимеров, нефтеперерабатывающей промышленности, для получения некоторых лекарственных веществ, гербицидов, инсектицидов) наиболее широко известных типов галоидэфиров. В книге приведеныГалоидэфиры. Способы получения, свойства, применение
В книге рассматриваются способы получения, свойства и области применения (в ...
Становление химии как науки / Предлагаемая книга «Всеобщей истории химии» посвящена развитию химии в XVII-XIX веках. В ней подробно рассмотрен процесс становления химии как науки. Дан анализ атомно-корпускулярных представлений учёных XVII в., рассмотрены история флогистонной теории, развитие аналитической химии, становление и раСтановление химии как науки
Предлагаемая книга «Всеобщей истории химии» посвящена развитию химии в XVII-XIX ...