Из орто-гидроксибензальдегидов и ангидридов (или эфиров) кислот

9.3.2.2. Из орто-гидроксибензальдегидов и ангидридов (или эфиров) кислот

Простейший метод синтеза производных кумарина представляет собой особый случай конденсации Перкина, то есть конденсации ароматического альдегида с ангидридами кислот. орто-Тидрокси-транс-коричные кислоты не могут служить интермедиатами такого процесса, поскольку не способны изомеризоваться в условиях реакции. В ходе реакции также не может образовываться 0-ацетилсалициловый альдегид, поскольку он не конденсируется в кумарин под действием ацетата натрия [77].

Рисунок 1. Раздел 9.3.2.2. Из <em>орто</em>-гидроксибензальдегидов и ангидридов (или эфиров) кислот

Такой подход к синтезу кумаринов удалось существенно расширить и осуществить в значительно более мягких условиях при использовании дополнительно активированных эфиров карбоновых кислот. Так, конденсация метилового эфира нитроуксусной кислоты приводит к образованию 3-нитрокумаринов [78], конденсация с илидами Виттига [79] позволяет использовать в этом методе орто-гидроксиарилкетоны [80], а использование эфира малоновой кислоты (или самой малоновой кислоты [81]), малононитрила или замещённых ацетонитрилов на стадии конденсации Кнёве-Нагеля позволяет получать таким методом эфиры 3-кумаринкарбоновых кислот [82], 3-циано-, 3-алкил- или 3-арилкумарины [83]. Эфиры кумарин-3-карбоновых кислот можно затем превратить в незамещённые по гетероциклическому фрагменту производные кумарина в результате гидролиза и декарбоксилирования [84].

Рисунок 2. Раздел 9.3.2.2. Из <em>орто</em>-гидроксибензальдегидов и ангидридов (или эфиров) кислот

Эфиры орто-гидрокси-транс-коричных кислот используются в синтезе кумаринов; при этом одновременно вводится арильный или алкенильный заместитель в положение 4 в результате реакции Хека [85].

Рисунок 3. Раздел 9.3.2.2. Из <em>орто</em>-гидроксибензальдегидов и ангидридов (или эфиров) кислот


9.3.2.2. Из орто-гидроксибензальдегидов и ангидридов (или эфиров) кислот

Список литературы к главе 9

Упражнения к главе 9

Глава 9

Дополнительно:


N-Винилпирролы / Монография обобщает работы по химии N-винильных производных пирролов — перспективных мономеров, полупродуктов и реакционноспособных носителей пиррольного ядра, ставших широкодоступными благодаря открытию и разработке простого пути их получения из кетоксимов и ацетилена по реакции Трофимова. В книге N-Винилпирролы
Монография обобщает работы по химии N-винильных производных пирролов — ...
Полипропилен / В книге собран и обобщён обширный литературный материал, характеризующий состояние производства полипропилена. Рассматриваются технологические схемы производства, механизм полимеризации, свойства исходного сырья, а также влияние отдельных параметров технологического процесса производства на свойстваПолипропилен
В книге собран и обобщён обширный литературный материал, характеризующий ...
Константы неорганических веществ. Справочник / Справочник включает сведения о более чем 3 600 неорганических веществ и 2 400 минералах, выбор которых проводился с учётом их научно-лабораторной и промышленной важности. Константы веществ представлены в общепринятой табличной форме. Таблицы всех разделов составлены по единому принципу, «входом» всеКонстанты неорганических веществ. Справочник
Справочник включает сведения о более чем 3 600 неорганических веществ и 2 400 ...
Химические добавки к полимерам. Справочник / В справочник включены сведения об органических стабилизаторах, ускорителях и агентах вулканизации, антискорчингах, ускорителях пластификации, порообразователях, выпускаемых отечественной промышленностью или намеченных к промышленному производству, а также сведения о перспективных отечественных и зарХимические добавки к полимерам. Справочник
В справочник включены сведения об органических стабилизаторах, ускорителях и ...