Из орто-гидроксибензальдегидов и ангидридов (или эфиров) кислот

9.3.2.2. Из орто-гидроксибензальдегидов и ангидридов (или эфиров) кислот

Простейший метод синтеза производных кумарина представляет собой особый случай конденсации Перкина, то есть конденсации ароматического альдегида с ангидридами кислот. орто-Тидрокси-транс-коричные кислоты не могут служить интермедиатами такого процесса, поскольку не способны изомеризоваться в условиях реакции. В ходе реакции также не может образовываться 0-ацетилсалициловый альдегид, поскольку он не конденсируется в кумарин под действием ацетата натрия [77].

Рисунок 1. Раздел 9.3.2.2. Из <em>орто</em>-гидроксибензальдегидов и ангидридов (или эфиров) кислот

Такой подход к синтезу кумаринов удалось существенно расширить и осуществить в значительно более мягких условиях при использовании дополнительно активированных эфиров карбоновых кислот. Так, конденсация метилового эфира нитроуксусной кислоты приводит к образованию 3-нитрокумаринов [78], конденсация с илидами Виттига [79] позволяет использовать в этом методе орто-гидроксиарилкетоны [80], а использование эфира малоновой кислоты (или самой малоновой кислоты [81]), малононитрила или замещённых ацетонитрилов на стадии конденсации Кнёве-Нагеля позволяет получать таким методом эфиры 3-кумаринкарбоновых кислот [82], 3-циано-, 3-алкил- или 3-арилкумарины [83]. Эфиры кумарин-3-карбоновых кислот можно затем превратить в незамещённые по гетероциклическому фрагменту производные кумарина в результате гидролиза и декарбоксилирования [84].

Рисунок 2. Раздел 9.3.2.2. Из <em>орто</em>-гидроксибензальдегидов и ангидридов (или эфиров) кислот

Эфиры орто-гидрокси-транс-коричных кислот используются в синтезе кумаринов; при этом одновременно вводится арильный или алкенильный заместитель в положение 4 в результате реакции Хека [85].

Рисунок 3. Раздел 9.3.2.2. Из <em>орто</em>-гидроксибензальдегидов и ангидридов (или эфиров) кислот


9.3.2.2. Из орто-гидроксибензальдегидов и ангидридов (или эфиров) кислот

Список литературы к главе 9

Упражнения к главе 9

Глава 9

Дополнительно:


Успехи химии и технологии полимеров / Сборник составлен по материалам XVII конференции по высокомолекулярным соединениям. В него включены статьи, освещающие основные современные проблемы химии и физико-химии полимеров, а также состояние и перспективы развития полимерной индустрии в СССР. Большое внимание уделено применению полимерных маУспехи химии и технологии полимеров
Сборник составлен по материалам XVII конференции по высокомолекулярным ...
Справочник по клинической химии / Издание 1982 года. Сохранность хорошая. Справочник посвящён использованию современных биохимических методов исследования для осуществления диагностики заболеваний внутренних органов. В сравнении в предыдущим изданием в нем расширены спектр рекомендуемых методик, пересмотренных в связи с применением Справочник по клинической химии
Издание 1982 года. Сохранность хорошая. Справочник посвящён использованию ...
Курс теоретических основ органической химии / Ленинград, 1959 год. Государственное научно-техническое издательство химической литературы. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. В книге освещается современное состояние теоретических проблем органической химии. Рассмотрены представления о химическом строении и свойствах органических веществ,Курс теоретических основ органической химии
Ленинград, 1959 год. Государственное научно-техническое издательство химической ...
Расчёты химико-технологических процессов / Изложены расчёты основных технологических процессов химической промышленности. Особое внимание уделено общим принципам и методам расчёта, определению кинетических параметров, расчёту реакторов различных типов.Расчёты химико-технологических процессов
Изложены расчёты основных технологических процессов химической промышленности. ...