Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза

19. Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза

Изоиндол [1], бензо[c]тиофен] [2] и изобензофуран [3] гораздо менее стабильны, чем изомерные им индол, бензо[c]тиофен и бензо[b]фуран. Это несомненно связано с их более низкой ароматичностью, что может быть оценено качественно с учётом того, что в этих [c]-системах шестичленный цикл представляет собой не полностью бензоидную систему. Из трёх незамещённых гетероциклов бензо[c]тиофен наиболее стабилен — он остаётся неизменным в твёрдом виде в течение нескольких дней при —30 °С, но в основном большинство химических превращений было проведено с замещёнными гетероциклами. Нестабильность проявляется в сильной склонности к присоединению таких реагентов, в результате присоединения которых образовывалась более ароматическая система, в частности, эти гетероциклы особенно склонны к присоединению диенофилов. Поэтому нет ничего удивительного в том, что для изоиндола возможно существование в виде альтернативного таутомера (1H-изоиндола, иногда называемого «изоиндоленином»), который имеет более полную бензоидную структуру и вносит ощутимый вклад в существующее равновесие [4].

Рисунок 1. Раздел 19. Изоиндолы, бензо[<em>c</em>]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза

Действительно, некоторые изоиндолы существуют в большей степени в виде таутомера с двойной связью C=N, например 1,3,4,7-тетраметилизоиндол [5], однако 1-фенилизоиндол преимущественно (~ 91 %) находится в виде 2H-таутомера [6]. Заместители в бензольном кольце оказывают влияние как на стабильность изоиндола, так и на положение таутомерного равновесия; так, например, 4,5,6,7-тетрабромизо-индол представляет собой стабильное кристаллическое соединение, существующее целиком в виде 2Н-таутомера [7]. Пивалоильный заместитель, хотя и удалён от гетероциклического кольца, может также стабилизировать изоиндол [8]. Положение такого таутомерного равновесия может меняться в зависимости от природы растворителя: растворители типа диметилскульфоксида сдвигают равновесие в сторону NH-таутомера, тогда как в протонных растворителях, например в спиртах, предпочтительно существование иминного таутомера.

Рисунок 2. Раздел 19. Изоиндолы, бензо[<em>c</em>]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза


19. Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза

Список литературы к главе 19

Упражнения к главе 19


Химия свободных радикалов / Книга Уотерса представляет интерес, поскольку в ней собран обширный материал, охватывающий главным образом органические реакции. Много внимания уделено прямым и косвенным опытным доказательствам. Автор везде, где можно, приводит доводы в пользу предполагаемого механизма. Так, например, одним из экспХимия свободных радикалов
Книга Уотерса представляет интерес, поскольку в ней собран обширный материал, ...
Химические добавки к полимерам. Справочник / В справочник включены сведения об органических стабилизаторах, ускорителях и агентах вулканизации, антискорчингах, ускорителях пластификации, порообразователях, выпускаемых отечественной промышленностью или намеченных к промышленному производству, а также сведения о перспективных отечественных и зарХимические добавки к полимерам. Справочник
В справочник включены сведения об органических стабилизаторах, ускорителях и ...
Вспомогательные вещества для полимерных материалов. Справочник / В справочник включены сведения об органических стабилизаторах, ускорителях и агентах вулканизации, замедлителях подвулканизации, ускорителях пластикации, модификаторах полимерных материалов, выпускаемых отечественной промышленностью, а также намеченных к промышленному производству. По каждому продукВспомогательные вещества для полимерных материалов. Справочник
В справочник включены сведения об органических стабилизаторах, ускорителях и ...
Структурные исследования макромолекул спектроскопическими методами / Книга представляет собой монографию коллектива авторов. Отдельные статьи монографии посвящены спектроскопическому исследованию химического строения, конформаций и динамики макромолекул, структуры и морфологии полимерных кристаллов, строения поверхности полимеров. В ней рассматриваются все основные сСтруктурные исследования макромолекул спектроскопическими методами
Книга представляет собой монографию коллектива авторов. Отдельные статьи ...