Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза

19. Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза

Изоиндол [1], бензо[c]тиофен] [2] и изобензофуран [3] гораздо менее стабильны, чем изомерные им индол, бензо[c]тиофен и бензо[b]фуран. Это несомненно связано с их более низкой ароматичностью, что может быть оценено качественно с учётом того, что в этих [c]-системах шестичленный цикл представляет собой не полностью бензоидную систему. Из трёх незамещённых гетероциклов бензо[c]тиофен наиболее стабилен — он остаётся неизменным в твёрдом виде в течение нескольких дней при —30 °С, но в основном большинство химических превращений было проведено с замещёнными гетероциклами. Нестабильность проявляется в сильной склонности к присоединению таких реагентов, в результате присоединения которых образовывалась более ароматическая система, в частности, эти гетероциклы особенно склонны к присоединению диенофилов. Поэтому нет ничего удивительного в том, что для изоиндола возможно существование в виде альтернативного таутомера (1H-изоиндола, иногда называемого «изоиндоленином»), который имеет более полную бензоидную структуру и вносит ощутимый вклад в существующее равновесие [4].

Рисунок 1. Раздел 19. Изоиндолы, бензо[<em>c</em>]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза

Действительно, некоторые изоиндолы существуют в большей степени в виде таутомера с двойной связью C=N, например 1,3,4,7-тетраметилизоиндол [5], однако 1-фенилизоиндол преимущественно (~ 91 %) находится в виде 2H-таутомера [6]. Заместители в бензольном кольце оказывают влияние как на стабильность изоиндола, так и на положение таутомерного равновесия; так, например, 4,5,6,7-тетрабромизо-индол представляет собой стабильное кристаллическое соединение, существующее целиком в виде 2Н-таутомера [7]. Пивалоильный заместитель, хотя и удалён от гетероциклического кольца, может также стабилизировать изоиндол [8]. Положение такого таутомерного равновесия может меняться в зависимости от природы растворителя: растворители типа диметилскульфоксида сдвигают равновесие в сторону NH-таутомера, тогда как в протонных растворителях, например в спиртах, предпочтительно существование иминного таутомера.

Рисунок 2. Раздел 19. Изоиндолы, бензо[<em>c</em>]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза


19. Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза

Список литературы к главе 19

Упражнения к главе 19


Фотохимия полимерных донорно-акцепторных комплексов / Монография посвящена рассмотрению актуальной проблемы физической химии полимеров — фотохимии полимерных донорно-акцепторных комплексов. Рассмотрены условия образования и особенности строения этих комплексов. Показано, что комплексообразование в полимерах приводит к появлению целого ряда новых спектрФотохимия полимерных донорно-акцепторных комплексов
Монография посвящена рассмотрению актуальной проблемы физической химии ...
Введение в химию комплексных соединений / Книга является учебным пособием для студентов по специальному курсу химии комплексных соединений. Оригинальный характер книги, в которой не только изложен фактический материал, но и намечаются проблемы для новых исследований, делает её также ценным пособием для преподавателей-химиков и научных работВведение в химию комплексных соединений
Книга является учебным пособием для студентов по специальному курсу химии ...
Популярная библиотека химических элементов. Полоний — Нильсборий / В трёх предыдущих выпусках «Библиотеки» («Наука», 1971, 1972, 1973) рассказано об элементах с атомными номерами от 1 до 83, то есть обо всех элементах, имеющих стабильные изотопы. Этот, заключительный, выпуск посвящён самым тяжёлым элементам таблицы Менделеева, элементам, у которых стабильных изотопПопулярная библиотека химических элементов. Полоний — Нильсборий
В трёх предыдущих выпусках «Библиотеки» («Наука», 1971, 1972, 1973) рассказано об ...
Химия / Книга серии «Домашняя общеобразовательная библиотека», несмотря на небольшой объём, содержит достаточно полное и обстоятельное изложение всех разделов химии. В ней приведены формулировки всех основных химических законов и понятий, а также выводы многих формул. Пособие рекомендуется не только школьниХимия
Книга серии «Домашняя общеобразовательная библиотека», несмотря на небольшой ...