Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза

19. Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза

Изоиндол [1], бензо[c]тиофен] [2] и изобензофуран [3] гораздо менее стабильны, чем изомерные им индол, бензо[c]тиофен и бензо[b]фуран. Это несомненно связано с их более низкой ароматичностью, что может быть оценено качественно с учётом того, что в этих [c]-системах шестичленный цикл представляет собой не полностью бензоидную систему. Из трёх незамещённых гетероциклов бензо[c]тиофен наиболее стабилен — он остаётся неизменным в твёрдом виде в течение нескольких дней при —30 °С, но в основном большинство химических превращений было проведено с замещёнными гетероциклами. Нестабильность проявляется в сильной склонности к присоединению таких реагентов, в результате присоединения которых образовывалась более ароматическая система, в частности, эти гетероциклы особенно склонны к присоединению диенофилов. Поэтому нет ничего удивительного в том, что для изоиндола возможно существование в виде альтернативного таутомера (1H-изоиндола, иногда называемого «изоиндоленином»), который имеет более полную бензоидную структуру и вносит ощутимый вклад в существующее равновесие [4].

Действительно, некоторые изоиндолы существуют в большей степени в виде таутомера с двойной связью C=N, например 1,3,4,7-тетраметилизоиндол [5], однако 1-фенилизоиндол преимущественно (~ 91 %) находится в виде 2H-таутомера [6]. Заместители в бензольном кольце оказывают влияние как на стабильность изоиндола, так и на положение таутомерного равновесия; так, например, 4,5,6,7-тетрабромизо-индол представляет собой стабильное кристаллическое соединение, существующее целиком в виде 2Н-таутомера [7]. Пивалоильный заместитель, хотя и удалён от гетероциклического кольца, может также стабилизировать изоиндол [8]. Положение такого таутомерного равновесия может меняться в зависимости от природы растворителя: растворители типа диметилскульфоксида сдвигают равновесие в сторону NH-таутомера, тогда как в протонных растворителях, например в спиртах, предпочтительно существование иминного таутомера.

Глава 19

• 19. Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза
• 19.1. Реакции с электрофильными реагентами
• 19.2. Электроциклические реакции
• 19.3. Фталоцианины
• 19.4. Синтезы изоиндолов, бензо[c]тиофенов и изобензофуранов
• 19.4.1. Изоиндолы
• 19.4.2. Бензо[c]тиофены
• 19.4.3. Изобензофураны

Дополнительно:

• Предисловие
• Введение
• Используемые сокращения