Современные методы

6.16.1.7. Современные методы

Ряд недавно описанных синтетических подходов к хинолинам и изохинолинам основан на использовании разнообразных процессов. Например, при озонолизе индена образуется гомофталевый альдегид, который при взаимодействии с аммиаком превращается в результате замыкания цикла в полностью ароматический изохинолин [122]. Другой подход к генерированию родственного дикарбонильного соединения связан с литиированием по боковой цепи циклогексилимина орто-метилбензальдегида с последующим ацилированием литиевого производного амидом Вайнреба [123].

Рисунок 1. Раздел 6.16.1.7. Современные методы

Другой родственный подход связан с литиированием по орто-положению арилбромидов с целью получения орто-бромарилальдегидов, которые впоследствии превращаются в изохинолины в результате катализируемой палладием реакции с терминальными ацетиленами и циклизации с аммиаком [124]. Приведённая ниже схема демонстрирует использование этого подхода для получения моно-N-оксидов нафтиридина при реакции алкинилальдегидов с гидроксиламином вместо аммиака [125].

Рисунок 2. Раздел 6.16.1.7. Современные методы

Подход к синтезу изохинолинов, связанный с применением 1,2-моноазабисилидов, включает в себя реакцию Виттига и аза-реакцию Виттига с участием фталевого диальдегида [126].

Рисунок 3. Раздел 6.16.1.7. Современные методы

Некоторые из описанных методов синтеза хинолинов и изохинолинов связаны с одновременным образованием двух связей C–C. 2-Арилхинолины можно получить при реакции оснований Шиффа с эфирами енолов в присутствии трифлата иттербия(III) [127]. 2-Хлор-3-формилхинолин легко образуется при взаимодействии ацетанилида с фосфорилхлоридом и диметилформамидом [128]. Для синтеза изохинолинов также может быть использована реакция эфиров арилуксусных кислот с нитрилом и ангидридом трифторметансульфоновой кислоты [129].

Рисунок 4. Раздел 6.16.1.7. Современные методы

В синтезе 2-хинолона [130] эфир транс-коричной кислоты изомеризуется при замыкания цикла.

Рисунок 5. Раздел 6.16.1.7. Современные методы

Катализируемая палладием реакция орто-иодарилальдегидов с ацетиленами приводит к образованию изохинолинов, при этом происходит отщепление заместителя у атома азота [131]. Необычный способ синтеза хинолина связан с образованием на ключевой стадии связи между бензольным кольцом и атомом азота Взаимодействие оксимов 2-арилэтилкетонов с перренатом тетра-н-бутиламмония приводит к образованию хинолинов. В зависимости от строения ароматического заместителя реализуется либо механизм циклизации, включающий электрофильную атаку по орто-положению ароматического цикла, либо мясо-замещение с последующей перегруппировкой [132].

Рисунок 6. Раздел 6.16.1.7. Современные методы

Разработан метод синтеза хинолинов, использующий радикальную циклизацию [133]. Такой подход нашёл применение в полном синтезе камптотецина [134] — антибиотика, обладающего противоопухолевой активностью. Ниже приведена последовательность, приводящая к образованию камптотецина и механизм его образования [135]:

Рисунок 7. Раздел 6.16.1.7. Современные методы


6.16.1.7. Современные методы

Список литературы к главе 6

Упражнения к главе 6

Глава 6

Дополнительно:


Смазки и родственные продукты / Изложены основные положения современной теории смазочных материалов, даны общие понятия трибологии и трибохимии, кратко охарактеризованы все известные процессы очистки масел. Особое внимание уделено методам оценки и выбора области применения смазочных материалов на основе их физико-химических свойстСмазки и родственные продукты
Изложены основные положения современной теории смазочных материалов, даны общие ...
Определение молекулярной структуры / В книге рассматриваются основы методов определения геометрического строения молекул и кристаллов. Просто и кратко излагаются основы рентгенографии, электронографии, нейтронографии, применения спектров — вращательных и колебательных, ядерного магнитного резонанса и т. п. для определения геометрическоОпределение молекулярной структуры
В книге рассматриваются основы методов определения геометрического строения ...
Успехи химии и физики полимеров / В сборник включены обзорные статьи по наиболее актуальным и интересным вопросам химии и физико-химии полимеров. Отдельные статьи посвящены успехам в области сополимеризации винил-хлорида, стабилизации эластомеров, а также структуре и свойствам гребнеобразных полимеров, расположению по типам функционУспехи химии и физики полимеров
В сборник включены обзорные статьи по наиболее актуальным и интересным вопросам ...