Современные методы

6.16.1.7. Современные методы

Ряд недавно описанных синтетических подходов к хинолинам и изохинолинам основан на использовании разнообразных процессов. Например, при озонолизе индена образуется гомофталевый альдегид, который при взаимодействии с аммиаком превращается в результате замыкания цикла в полностью ароматический изохинолин [122]. Другой подход к генерированию родственного дикарбонильного соединения связан с литиированием по боковой цепи циклогексилимина орто-метилбензальдегида с последующим ацилированием литиевого производного амидом Вайнреба [123].

Рисунок 1. Раздел 6.16.1.7. Современные методы

Другой родственный подход связан с литиированием по орто-положению арилбромидов с целью получения орто-бромарилальдегидов, которые впоследствии превращаются в изохинолины в результате катализируемой палладием реакции с терминальными ацетиленами и циклизации с аммиаком [124]. Приведённая ниже схема демонстрирует использование этого подхода для получения моно-N-оксидов нафтиридина при реакции алкинилальдегидов с гидроксиламином вместо аммиака [125].

Рисунок 2. Раздел 6.16.1.7. Современные методы

Подход к синтезу изохинолинов, связанный с применением 1,2-моноазабисилидов, включает в себя реакцию Виттига и аза-реакцию Виттига с участием фталевого диальдегида [126].

Рисунок 3. Раздел 6.16.1.7. Современные методы

Некоторые из описанных методов синтеза хинолинов и изохинолинов связаны с одновременным образованием двух связей C–C. 2-Арилхинолины можно получить при реакции оснований Шиффа с эфирами енолов в присутствии трифлата иттербия(III) [127]. 2-Хлор-3-формилхинолин легко образуется при взаимодействии ацетанилида с фосфорилхлоридом и диметилформамидом [128]. Для синтеза изохинолинов также может быть использована реакция эфиров арилуксусных кислот с нитрилом и ангидридом трифторметансульфоновой кислоты [129].

Рисунок 4. Раздел 6.16.1.7. Современные методы

В синтезе 2-хинолона [130] эфир транс-коричной кислоты изомеризуется при замыкания цикла.

Рисунок 5. Раздел 6.16.1.7. Современные методы

Катализируемая палладием реакция орто-иодарилальдегидов с ацетиленами приводит к образованию изохинолинов, при этом происходит отщепление заместителя у атома азота [131]. Необычный способ синтеза хинолина связан с образованием на ключевой стадии связи между бензольным кольцом и атомом азота Взаимодействие оксимов 2-арилэтилкетонов с перренатом тетра-н-бутиламмония приводит к образованию хинолинов. В зависимости от строения ароматического заместителя реализуется либо механизм циклизации, включающий электрофильную атаку по орто-положению ароматического цикла, либо мясо-замещение с последующей перегруппировкой [132].

Рисунок 6. Раздел 6.16.1.7. Современные методы

Разработан метод синтеза хинолинов, использующий радикальную циклизацию [133]. Такой подход нашёл применение в полном синтезе камптотецина [134] — антибиотика, обладающего противоопухолевой активностью. Ниже приведена последовательность, приводящая к образованию камптотецина и механизм его образования [135]:

Рисунок 7. Раздел 6.16.1.7. Современные методы


6.16.1.7. Современные методы

Список литературы к главе 6

Упражнения к главе 6

Глава 6

Дополнительно:


Полипропилен / В книге собран и обобщён обширный литературный материал, характеризующий состояние производства полипропилена. Рассматриваются технологические схемы производства, механизм полимеризации, свойства исходного сырья, а также влияние отдельных параметров технологического процесса производства на свойстваПолипропилен
В книге собран и обобщён обширный литературный материал, характеризующий ...
Основы массопередачи / В учебнике рассматриваются современные представления о равновесии и диффузии в бинарных и многокомпонентных системах. Излагаются гидродинамические основы однофазных и двухфазных систем. Даны принципы математического моделирования процессов массопередачи. На основе системного анализа обобщаются матемОсновы массопередачи
В учебнике рассматриваются современные представления о равновесии и диффузии в ...
Полимерные материалы на основе ароматических углеводородов и формальдегида / На основании литературных данных и исследований автора рассмотрены теоретические и практические вопросы, связанные с получением продуктов конденсации ароматических углеводородов с формальдегидом: арилхлорметанов и бисхлорметиларенов, диарилметанов и поли-ариленметиленов, кислородсодержащих смол — фоПолимерные материалы на основе ароматических углеводородов и формальдегида
На основании литературных данных и исследований автора рассмотрены ...
Химия для профессий и специальностей социально-экономического и гуманитарного профилей / На базовом уровне изложены теоретические основы и прикладные аспекты химии. Особое внимание уделено использованию химических превращений и материалов в быту, декоративно-прикладном искусстве, живописи, сфере обслуживания, других областях гуманитарной деятельности. Описаны свойства, получение и примеХимия для профессий и специальностей социально-экономического и гуманитарного профилей
На базовом уровне изложены теоретические основы и прикладные аспекты химии. ...