Замещение при атоме углерода

9.2.1.2. Замещение при атоме углерода

Электрофильное замещение в кумаринах и хромонах может быть осуществлено в обоих циклах. В сильнокислых средах, например, при нитровании [31], электрофильной атаке подвергается гидроксибензопирилиевый катион, и замещение проходит по положению C(6). В противоположность этому диметиламинометилирование хромона [32], иодирование флавона [33] и хлорметилирование кумарина [34] идёт по гетероциклическому фрагменту, вероятно, с участием непротонированных гетероциклических систем. (Внимание: при хлорметилировании в некоторых количествах образуется ClCH2OCH2Cl, обладающий канцерогенными свойствами).

Рисунок 1. Раздел 9.2.1.2. Замещение при атоме углерода

Кумарин при действии брома и избытка хлорида алюминия превращается в 6-бромкумарин [35]. В отсутствие катализатора взаимодействие брома с кумарином заключается в присоединении по двойной связи гетероциклического фрагмента, а последующее элиминирование бромоводорода позволяет получить 3-бромкумарин [36]. Альтернативный метод получения 3-галогенокумаринов связан с взаимодействием кумарина с галогенидами меди(II), нанесёнными на оксид алюминия [37]. Для получения 6-бромхромона в качестве бромирующего агента используется дибромизоциануровая кислота (DBI) [38]. Взаимодействие хромона с бромом при нагревании в сероуглероде в результате присоединения брома и элиминирования бромоводорода приводит к образованию 3-бромхромона [39].


9.2.1.2. Замещение при атоме углерода

Список литературы к главе 9

Упражнения к главе 9

Глава 9

Дополнительно:


Анализ полимеризационных пластмасс / Рассмотрено применение различных химических, физико-химических и физических методов для анализа крупнотоннажных полимерных материалов — идентификации, определения состава, структуры, молекулярно-массового распределения, содержания примесей и добавок. Особое внимание обращено на возможности и ограничАнализ полимеризационных пластмасс
Рассмотрено применение различных химических, физико-химических и физических ...
Электронные корреляции в молекулах / В книге автора из Великобритании излагаются современные методы теоретической химии, которые используются при уточнённых расчётах энергии молекул. Вычисление корреляционных поправок («корреляционных эффектов») к энергии молекул имеет большое значение при теоретическом рассмотрении механизмов химическЭлектронные корреляции в молекулах
В книге автора из Великобритании излагаются современные методы теоретической ...
Химия диэлектриков / В книге рассмотрены общие свойства диэлектриков и их связь с химическим строением и структурой полимеров. Описаны методы получения важнейших электроизоляционных материалов, их физико-химические, диэлектрические свойства и области применения. Книга предназначена для студентов энергетических вузов и фХимия диэлектриков
В книге рассмотрены общие свойства диэлектриков и их связь с химическим ...
Сборник примеров и задач по технологии переработки полимеров / В пособии приводятся примеры и задачи основных процессов переработки: смешения, таблетирования и прессования, литья под давлением, экструзии, пневматического формования, вальцевания, каландрования, производства изделий из слоистых и стеклонаполненных пластиков, напыления и сварки. Учебное пособие прСборник примеров и задач по технологии переработки полимеров
В пособии приводятся примеры и задачи основных процессов переработки: смешения, ...