Синтезы «в одной колбе»

24.13.1.4. Синтезы «в одной колбе»

Вызывает изумление тот факт, что относительно сложные молекулы, такие, как пурины, могут быть получены в результате последовательных конденсаций очень простых молекул, а именно: аммиака и циановодорода. Взаимодействие этих «простых» молекул привело к образованию пуринов в природе, что, несомненно, создало дальнейшие условия для эволюции природных систем уже на основе более «сложных» пуриновых молекул. Другими словами, с большой долей вероятности можно предположить, что пурины могли включиться в процесс зарождения жизни не только потому, что они уже существовали в природе, но ещё и потому, что они обладали нужными химическими свойствами.

Аденин C₅H₅N₅ — формально пентамер циановодорода — действительно может быть получен в лабораторных условиях реакцией аммиака с циановодородом, хотя и с невысоким выходом. Родственный и более препаративный метод основан на дегидратации формамида [115]. Незамещённый пурин также можно получить из формамида [116].

Методы, основанные на этом фундаментальном процессе, включают конденсацию одно-, двух- и трёхуглеродных фрагментов, таких, как амидины, аминонитрилы и карбоксамиды, которые представляют собой интермедиаты различных стадий взаимодействия аммиака и циановодорода. В качестве промежуточных соединений обычно образуются пиримидины или имидазолы [117].

Глава 24

• 24. Пурины: реакции и методы синтеза
• 24.1. Нуклеиновые кислоты, нуклеозиды и нуклеотиды
• 24.2. Реакции с электрофильными реагентами
• 24.2.1. Присоединение по атому азота
• 24.2.1.1. Протонирование
• 24.2.1.2. Алкилирование по атому азота
• 24.2.1.3. Ацилирование по атому азота
• 24.2.1.4. Окисление по атому азота
• 24.2.2. Замещение по атому углерода
• 24.2.2.1. Галогенирование
• 24.2.2.2. Нитрование
• 24.2.2.3. Реакции сочетания с солями диазония
• 24.3. Реакции со свободными радикалами
• 24.4. Реакции с окислителями
• 24.5. Реакции с восстановителями
• 24.6. Реакции с нуклеофильными реагентами
• 24.7. Реакции с основаниями
• 24.7.1. Депротонирование N-водорода
• 24.7.2. Депротонирование С-водорода
• 24.8. Реакции N-металлированных пуринов
• 24.9. Реакции C-металлированных пуринов
• 24.9.1. Литийорганические производные
• 24.9.2. Реакции, катализируемые палладием
• 24.10. Окси- и аминопурины
• 24.10.1. Оксипурины
• 24.10.1.1. Алкилирование
• 24.10.1.2. Ацилирование
• 24.10.1.3. Замещение на атом хлора
• 24.10.1.4. Замещение на атом серы
• 24.10.2. Аминопурины
• 24.10.2.1. Алкилирование
• 24.10.2.2. Ацилирование
• 24.10.2.3. Диазотирование
• 24.10.3. Тиопурины
• 24.11. Алкилпурины
• 24.12. Пуринкарбоновые кислоты
• 24.13. Синтезы пуринов
• 24.13.1. Синтез кольца
• 24.13.1.1. Из 4,5-диаминопиримидинов
• 24.13.1.2. Из 5-аминоимидазол-4-карбоксамида или 5-аминоимидазол-4-карбонитрила
• 24.13.1.3. Реакцией циклоприсоединения
• 24.13.1.4. Синтезы «в одной колбе»
• 24.13.2. Примеры синтезов некоторых важных пуринов
• 24.13.2.1. Аристеромицин
• 24.13.2.2. Аденозин
• 24.12.2.3. Силденафил (Виагра)

Дополнительно:

• Предисловие
• Введение
• Используемые сокращения