26.1.1.2. 1,2,4-Триазол
Алкилирование и ацилирование обычно идёт по положению N(1), что отражает более высокую нуклеофильность N-N-систем (для сравнения см. разд. 11.1.1.2.) [17]. 4-Алкилпроизводные могут быть получены в результате кватернизации 1-ацетил-1,2,4-триазола [18] либо через образование акрилонитрильного или кротоно-нитрильного аддуктов [19] (заметим, что положения N(1) и N(2) эквивалентны, если нет заместителей).
Бромирование идёт легко в щелочном растворе с образованием 3,5-дибром-1,2,4-триазола [20]. 3-Монохлорпроизводное можно получить в результате термической перегруппировки N-хлоризомера [21]; аналогичный N → C [1,5]-сигматропный сдвиг позволяет превращать 1-нитросоединения в 3-нитропроизводные [22].
N(1)-Защищённые 1,2,4-триазолы легко литиируются по атому углерода, и образующиеся 5-литийпроизводные гораздо более устойчивы, чем литийпроизводные 1,2,3-триазолов [23].
3-Амино-1,2,4-триазол можно продиазотировать обычным способом: образующаяся диазониевая соль используется для получения азокрасителей и теряет азот при легко протекающих реакциях нуклеофильного замещения. Полученные таким образом бром- и нитротриазолы сами служат субстратами для нуклеофильного замещения [18] [24]. 5-Бром- и 5-нитрогруппы [25] представляют собой хорошо уходящие группы в 1-алкил-1,2,4-триазол ах при взаимодействии с гетеронуклеофилами; в случае С-нуклеофилов лучшей уходящей группой служит метансульфонильная [26].
Окислительная десульфуризания 1,2,4-триазолтионов в присутствии азотистой кислоты представляет собой тип реакции, общий для всех других электронодефицитных азотистых гетероциклов. Процесс заключается в потере диоксида серы из промежуточно образующейся сульфокислоты [27].
Глава 26
- 26. Гетероциклы, содержащие более двух гетероатомов
- 26.1. Пятичленные циклы
- 26.1.1. Азолы
- 26.1.1.1. 1,2,3-Триазол
- 26.1.1.2. 1,2,4-Триазол
- 26.1.1.3. Тетразол
- 26.1.1.4. Синтез циклической системы азолов
- 26.1.2. Оксадиазолы и тиадиазолы
- 26.1.3. Другие системы
- 26.1.4. Синтезы кольца
- 26.1.4.1. 1,2,4-Оксадиазолы
- 26.1.4.2. 1,3,4-Оксадиазолы
- 26.1.4.3. 1,2,5-Оксадиазолы
- 26.1.4.4. Сидноны
- 26.1.4.5. 1,2,3-Тиадиазолы
- 26.1.4.6. 1,2,4-Тиадиазолы
- 26.1.4.7. 1,3,4-Тиадиазолы
- 26.1.4.8. 1,2,5-Тиадиазолы
- 26.2. Шестичленные циклы
- 26.2.1. Азины
- 26.2.2. Синтезы кольца
- 26.2.2.1. 1,2,3-Триазин
- 26.2.2.2. 1,2,4-Триазины
- 26.2.2.3. 1,3,5-Триазины
- 26.2.2.4. 1,2,4,5-Тетразины
- 26.3. Бензотриазолы
Дополнительно:
Электрон глазами химика Во втором издании (1-е издание вышло в 1983 г.) рассмотрены вопросы электронного ...
Молекулы и модели. Молекулярная структура соединений элементов главных групп Настоящая монография посвящена анализу теоретических моделей, от простых до ...
Хлоропреновые каучуки и резины на их основе В книге рассматриваются строение, свойства и особенности переработки ...