Глава 26
В системах, содержащих более двух гетероатомов в одном цикле, мы наблюдаем тенденцию к усилению всех свойств, описанных ранее в этой книге. В частности, наличие дополнительных гетероатомов как в шести-, так и в пятичленном циклах затрудняет электрофильное замещение и замедляет скорость электрофильного присоединения к атому азота. Кроме того, повышается склонность к реакциям нуклеофильного замещения и присоединения, а в пятичленных соединениях растёт кислотность N-водорода. Полигетероатомные ...
26. | Гетероциклы, содержащие более двух гетероатомов В системах, содержащих более двух гетероатомов в одном цикле, мы наблюдаем тенденцию к усилению всех свойств, описанных ранее в этой книге. ... |
26.1. | Пятичленные циклы |
26.1.1. | Азолы |
26.1.1.1. | 1,2,3-Триазол 1,2,3-Триазол достаточно устойчив к N-алкилированию в нейтральных условиях, однако и алкилирование, и ацилирование, включающее образование N-анионов, ... |
26.1.1.2. | 1,2,4-Триазол Алкилирование и ацилирование обычно идёт по положению N(1), что отражает более высокую нуклеофильность N-N-систем (для сравнения см. разд. ##11.1.1.2.##) [[17]]. ... |
26.1.1.3. | Тетразол Величины pKa для тетразола и карбоновых кислот подобны, поэтому тетразолы часто используют в качестве биоэквивалентов карбоксильной группы в биологически ... |
26.1.1.4. | Синтез циклической системы азолов 1,2,3-Триазолы 1,2,3-Триазолы обычно получают циклоприсоединением алкинов к азиду, однако использование некоторых алкилазидов сопряжено с риском, что ... |
26.1.2. | Оксадиазолы и тиадиазолы Только один двухвалентный гетероатом может участвовать в построении пятичленного ароматического гетероцикла. В названии таких соединений нумерацию ... |
26.1.3. | Другие системы Среди высших аза-соединений только производные 1,2,3,4-тиатриазола [[89]] хорошо известны, но даже их алкильные производные разлагаются при 0 °C и даже при ... |
26.1.4. | Синтезы кольца |
26.1.4.1. | 1,2,4-Оксадиазолы 1,2,4-Оксадиазолы могут быть получены при ацилировании амидоксимов [[92]]. Вариация этого метода позволяет проводить синтез в одной колбе из амидоксима, ... |
26.1.4.2. | 1,3,4-Оксадиазолы 1,3,4-Оксадиазолы получают циклодегидратацией N,N’-диацилгидразинов или их эквивалентов [[96]]. Их также синтезируют из тетразолов (разд. ##26.1.1.3.##) или ... |
26.1.4.3. | 1,2,5-Оксадиазолы 1,2,5-Оксадиазолы получают дегидратацтией 1,2-бисоксимов |
26.1.4.4. | Сидноны Сидноны обычно синтезируют дегидратацией N-нитрозо-α-аминокислот [[98]]. |
26.1.4.5. | 1,2,3-Тиадиазолы 1,2,3-Тиадиазолы получают при взаимодействии гидразона, содержащего кислотную метиленовую группу, с тионилхлоридом [[99]]. 5-Тиолопроизводное образуется ... |
26.1.4.6. | 1,2,4-Тиадиазолы 1,2,4-Тиадиазолы, содержащие одинаковые заместители в положениях 3 и 5, получают окислением тиоамидов [[101]]; 5-хлор-1,2,4-тиадиазолы образуются при взаимодействии ... |
26.1.4.7. | 1,3,4-Тиадиазолы Существует много удобных общих методов получения 1,3,4-тиадиазолов, включающих циклизацию N,N’-диацилгидразинов или 1,3,4-оксадиазолов с сульфидами фосфора [[103]]. ... |
26.1.4.8. | 1,2,5-Тиадиазолы 1,2,5-Тиадиазолы можно получить в результате окислительной циклизации 1,2-диаминов или аминокарбоксамидов [[106]]. При конденсации сульфамида [SO2(NH2)2] с 1 ... |
26.2. | Шестичленные циклы |
26.2.1. | Азины Нейтральные шестичленные ароматические гетероциклы не могут содержать двухвалентных гетероатомов. Нумерация в молекулах азинов отражает относительное ... |
26.2.2. | Синтезы кольца |
26.2.2.1. | 1,2,3-Триазин 1,2,3-Триазин получают окислением 1-аминопиразола [[125]] |
26.2.2.2. | 1,2,4-Триазины 1,2,4-Триазины образуются при конденсации амидразонов с дикетонами или галогенокетонами, как показано выше [[126]]. |
26.2.2.3. | 1,3,5-Триазины 1,3,5-Триазины обычно наиболее легко получают при реакциях замещения в 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазине, однако циклическая система может быть также синтезирована ... |
26.2.2.4. | 1,2,4,5-Тетразины 1,2,4,5-Тетразины образуются при конденсации гидразина с карбонильными соединениями со степенью окисления кислоты и последующем окислении ... |
26.3. | Бензотриазолы Химия бензотриазола изучена подробно и в настоящее время находит широкое применение для гетероциклических [[131]] и общих синтезов [[132]]. Это обусловлено ... |
Главы:
- Строение и спектральные характеристики ароматических гетероциклических соединений
- Реакционная способность ароматических гетероциклических соединений
- Синтез ароматических гетероциклических соединений
- Общая характеристика реакционной способности пиридинов, хинолинов и изохинолинов
- Пиридины: реакции и методы синтеза
- Хинолины и изохинолины: реакции и методы снитеза
- Общая характеристика реакционной способности солей пирилия и бензопирилия, пиронов и бензопиронов
- Катионы пирилия, 2- и 4-пироны реакции и методы синтеза
- Катионы бензопирилия, бензопироны: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности диазинов: пиридазин, пиримидин и пиразин
- Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности пирролов, тиофенов и фуранов
- Пирролы: реакции и методы синтеза
- Тиофены: реакции и методы синтеза
- Фураны: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности индолов бнезо[b]тиофинов, бензо[b]фуранов, изоиндолов, бензо[c]тиофенов и изобензофуранов
- Индолы: реакции и методы синтеза
- Бензо[b]тиофены и бензо[b]фураны: реакции и методы синтеза
- Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности 1,3 и 1,2-азолов
- 1,3-азолы — имидазолы, тиазолы и оксазолы: реакции и методы синтеза
- 1,2-азолы-пиразолы, изотиазолы и изоксазолы: реакции и методы синтеза
- Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза
- Пурины: реакции и методы синтеза
- Гетероциклы, содержащие узловой атом азота
- Гетероциклы, содержащие более двух гетероатомов
- Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза
- Гетероциклы в действии
Сборник содержит статьи, посвящённые применению колебательных спектров для ...
Настоящая книга посвящена химическим элементам с атомными номерами от 25 до 50 (от ...
В данной книге обобщены и систематизированы некоторые аспекты современной ...
Содержатся данные о физических и термодинамических свойствах свыше 1 800 веществ, а ...