Синтезы индолизинов

25.1.2. Синтезы индолизинов

Наиболее общим подходом к синтезу индолизинов служит реакция Чичибабина [14] [15], состоящая в кватернизации 2-алкилпиридина α-галогенокарбонильным соединением с последующей катализируемой основаниями циклизацией в результате депротонирования α-метильной группы пиридиния [16], которое происходит, без сомнения, легче, когда эта метальная группа активирована [17].

Рисунок 1. Раздел 25.1.2. Синтезы индолизинов

Другой полезный метод включает промежуточное образование илида пиридиния, который выступает в качестве 1,3-диполя в реакции циклоприсоединения [18]

Рисунок 2. Раздел 25.1.2. Синтезы индолизинов

Важная особенность реакций этого типа (которые также можно использовать для получения азаиндолизинов) состоит в следующем: исходя из логики предполагаемого механизма процесса, должен был бы образовываться дигидро-индолизин, однако в действительности получают полностью ароматическое соединение. Механизм ароматизации не ясен: она может происходить при окислении кислородом воздуха в ходе реакции или в результате гидридного переноса к другому компоненту реакционной смеси. Выделенные дигидросоединения могут быть легко ароматизованы под действием обычных реагентов, таких, как палладий на угле или хиноны. Кроме того, ароматические индолизины образуются и при взаимодействии илида с алкеном (когда следовало бы ожидать получения тетрагидропроизводных) в присутствии подходящего окислителя, такого, как хромат кобальта [19], как показано ниже [20]:

Рисунок 3. Раздел 25.1.2. Синтезы индолизинов

В реакции с алкинами ароматизация может проходить в результате потери НХ, когда уходящая группа присутствует в одном из реагентов [21]

Рисунок 4. Раздел 25.1.2. Синтезы индолизинов


25.1.2. Синтезы индолизинов

Список литературы к главе 25

Упражнения к главе 25


Естествознание и проблема белка. Химическое и пространственное строение белков. Структурная организация белков / В книге прослежены этапы развития исследований химического и пространственного строения белков с начала XVIII в. Особое внимание уделено анализу современного состояния этих важнейших областей молекулярной биологии. Рассмотрение проблемы белка дано на фоне общего хода развития естественно-научных знаЕстествознание и проблема белка. Химическое и пространственное строение белков. Структурная организация белков
В книге прослежены этапы развития исследований химического и пространственного ...
Популярная библиотека химических элементов (комплект из 2 книг) / «Популярная библиотека химических элементов» содержит сведения обо всех элементах, известных человечеству. Сегодня их 107, причём некоторые получены искусственно. Как неодинаковы свойства каждого из «кирпичей мироздания», так же неодинаковы их истории и судьбы. Одни элементы, такие, как медь, железоПопулярная библиотека химических элементов (комплект из 2 книг)
«Популярная библиотека химических элементов» содержит сведения обо всех ...
Стеклообразное состояние / Для обсуждения экспериментальных исследований различных свойств стёкол и проведения дискуссий по основным методам исследования строения стекла и по проблеме стёклообразования Институт химии силикатов Академии наук СССР, Всесоюзное химическое общество имени Д. И.Менделеева и Государственный оптическиСтеклообразное состояние
Для обсуждения экспериментальных исследований различных свойств стёкол и ...
Электрообработка жидкостей / В книге — первой отечественной монографии, посвящённой теории и практике электрообработки жидкостей, описан метод очистки и обеззараживания вод, а также очистки топлив и масел от коллоидных примесей. Метод основан на воздействии электрического поля на дисперсные системы. Даются рекомендации по проекЭлектрообработка жидкостей
В книге — первой отечественной монографии, посвящённой теории и практике ...