25.1.2. Синтезы индолизинов
Наиболее общим подходом к синтезу индолизинов служит реакция Чичибабина [14] [15], состоящая в кватернизации 2-алкилпиридина α-галогенокарбонильным соединением с последующей катализируемой основаниями циклизацией в результате депротонирования α-метильной группы пиридиния [16], которое происходит, без сомнения, легче, когда эта метальная группа активирована [17].

Другой полезный метод включает промежуточное образование илида пиридиния, который выступает в качестве 1,3-диполя в реакции циклоприсоединения [18]

Важная особенность реакций этого типа (которые также можно использовать для получения азаиндолизинов) состоит в следующем: исходя из логики предполагаемого механизма процесса, должен был бы образовываться дигидро-индолизин, однако в действительности получают полностью ароматическое соединение. Механизм ароматизации не ясен: она может происходить при окислении кислородом воздуха в ходе реакции или в результате гидридного переноса к другому компоненту реакционной смеси. Выделенные дигидросоединения могут быть легко ароматизованы под действием обычных реагентов, таких, как палладий на угле или хиноны. Кроме того, ароматические индолизины образуются и при взаимодействии илида с алкеном (когда следовало бы ожидать получения тетрагидропроизводных) в присутствии подходящего окислителя, такого, как хромат кобальта [19], как показано ниже [20]:

В реакции с алкинами ароматизация может проходить в результате потери НХ, когда уходящая группа присутствует в одном из реагентов [21]

Глава 25
- 25. Гетероциклы, содержащие узловой атом азота
- 25.1. Индолизины
- 25.1.1. Реакции индолизинов
- 25.1.2. Синтезы индолизинов
- 25.2. Азаиндолизины
- 25.2.1. Имидазо[1,2-a]пиридин
- 25.2.2. Имидазо[1,5-a]пиридины
- 25.2.3. Пиразоло[1,5-a]пиридины
- 25.2.4. Триазоло- и тетразолопиридины
- 25.2.5. Соединения, содержащие дополнительный атом азота в шестичленном цикле
- 25.3. Хинолизиниевые соли и родственные соединения
- 25.4. Пирролизины и родственные системы
- 25.5. Циклазины
Дополнительно:
За сто лет со времени открытия Д. И. Менделеевым периодического закона химических ...
Монография представляет собой результат капитальной переработки монографии В. Н. ...
Синтез полимеров методом поликонденсации представляет значительный интерес при ...
В книге даётся богатейший, хорошо систематизированный справочный материал по ...