Имидазо[1,5-a]пиридины

25.2.2. Имидазо[1,5-a]пиридины

Электрофильное замещение в этих системах опять же идёт в пятичленном цикле по положению 1 или 3, если положение 1 занято [31] [32]. При взаимодействии с бромом образуется 1,3-дибромпроизводное [33].

Бензоилирование представляет собой поучительный пример: в нормальных условиях C-замещение идёт по положению 1, однако в присутствии триэтиламина образуется 3-бензоилимидазо[1,5-a]пиридин [34]. Это можно объяснить, если предположить промежуточное образование илида при депротонировании первоначально получающейся N⁺-бензоильной соли (для сравнения см. разд. 21.1.2.5.).

Пятичленный цикл разрушается относительно легко: в горячем водном растворе кислоты эти гетероциклы превращаются в 2-аминометилпиридины.

Литиирование идёт точно так же, как и для индолизина, — с потерей протона 3-H [5], однако 5-литиирование происходит при аналогичной обработке 3-этилтиопроизводного: заместитель, с одной стороны, блокирует положение 3, а с другой, — ориентирует литиирование в пери-положение; этилтиогруппа может быть впоследствии легко удалена [35].

Имидазо[1,5-a]пиридины получают циклодегидратацией N-ацил-2-амино-метилпирвдинов [32]. 3-Амино- [36], окси- [37] и тио-производные [38] синтезируют аналогично.

Глава 25

• 25. Гетероциклы, содержащие узловой атом азота
• 25.1. Индолизины
• 25.1.1. Реакции индолизинов
• 25.1.2. Синтезы индолизинов
• 25.2. Азаиндолизины
• 25.2.1. Имидазо[1,2-a]пиридин
• 25.2.2. Имидазо[1,5-a]пиридины
• 25.2.3. Пиразоло[1,5-a]пиридины
• 25.2.4. Триазоло- и тетразолопиридины
• 25.2.5. Соединения, содержащие дополнительный атом азота в шестичленном цикле
• 25.3. Хинолизиниевые соли и родственные соединения
• 25.4. Пирролизины и родственные системы
• 25.5. Циклазины

Дополнительно:

• Предисловие
• Введение
• Используемые сокращения