Синтезы индолизинов

25.1.2. Синтезы индолизинов

Наиболее общим подходом к синтезу индолизинов служит реакция Чичибабина [14] [15], состоящая в кватернизации 2-алкилпиридина α-галогенокарбонильным соединением с последующей катализируемой основаниями циклизацией в результате депротонирования α-метильной группы пиридиния [16], которое происходит, без сомнения, легче, когда эта метальная группа активирована [17].

Рисунок 1. Раздел 25.1.2. Синтезы индолизинов

Другой полезный метод включает промежуточное образование илида пиридиния, который выступает в качестве 1,3-диполя в реакции циклоприсоединения [18]

Рисунок 2. Раздел 25.1.2. Синтезы индолизинов

Важная особенность реакций этого типа (которые также можно использовать для получения азаиндолизинов) состоит в следующем: исходя из логики предполагаемого механизма процесса, должен был бы образовываться дигидро-индолизин, однако в действительности получают полностью ароматическое соединение. Механизм ароматизации не ясен: она может происходить при окислении кислородом воздуха в ходе реакции или в результате гидридного переноса к другому компоненту реакционной смеси. Выделенные дигидросоединения могут быть легко ароматизованы под действием обычных реагентов, таких, как палладий на угле или хиноны. Кроме того, ароматические индолизины образуются и при взаимодействии илида с алкеном (когда следовало бы ожидать получения тетрагидропроизводных) в присутствии подходящего окислителя, такого, как хромат кобальта [19], как показано ниже [20]:

Рисунок 3. Раздел 25.1.2. Синтезы индолизинов

В реакции с алкинами ароматизация может проходить в результате потери НХ, когда уходящая группа присутствует в одном из реагентов [21]

Рисунок 4. Раздел 25.1.2. Синтезы индолизинов


25.1.2. Синтезы индолизинов

Список литературы к главе 25

Упражнения к главе 25


Нуклеиновые кислоты / Книга представляет собой третий том коллективного труда авторов разных стран по самому актуальному вопросу современной биологии — нуклеиновым кислотам. Статьи из томов I и II переведены и выпущены редакцией в 1957 г. Материалы, представленные в третьем томе, касаются фотохимии нуклеиновых кислот и дНуклеиновые кислоты
Книга представляет собой третий том коллективного труда авторов разных стран по ...
Проблемы мутагенеза / Имя крупнейшего английского генетика Шарлотты Ауэрбах хорошо известно благодаря её работам в области химического мутагенеза. В настоящей книге после краткого исторического обзора приводится классификация мутационных изменений, подробно обсуждаются мутагенное действие рентгеновских и ультрафиолетовыхПроблемы мутагенеза
Имя крупнейшего английского генетика Шарлотты Ауэрбах хорошо известно благодаря ...
Строение стекла / Москва — Ленинград, 1955 год. Издание Академии наук СССР. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. Стекло, помимо широкого использования в жилищно-промышленном строительстве и в быту, находит все большее и большее применение в различных областях науки и техники. Грамотное ведение технологических Строение стекла
Москва — Ленинград, 1955 год. Издание Академии наук СССР. Издательский переплёт. ...
Свет. Воздействие на произведения искусства / В книге американского учёного излагаются физика света и вопросы его воздействия на вещество. Рассматриваются химическая структура и физико-химические свойства различных материалов, пигментов и красителей, природа и характеристики цвета. Для искусствоведов, художников, реставраторов, технологов соотвСвет. Воздействие на произведения искусства
В книге американского учёного излагаются физика света и вопросы его воздействия ...