Бензотриазолы

26.3. Бензотриазолы

Химия бензотриазола изучена подробно и в настоящее время находит широкое применение для гетероциклических [131] и общих синтезов [132]. Это обусловлено целым рядом полезных свойств бензотриазола: (1) α-карбанионы стабилизированы точно так же, как бензильное положение бензольных структур; (2) α-карбокатионы также стабилизированы; (3) бензотриазолил-анион представляет собой хорошую уходящую группу в сочетании с высокой реакционной способностью и стабильностью и поэтому удобен в применении. Последовательные комбинации свойств позволяют применять его для синтеза широкого круга соединений — некоторые примеры представлены ниже.

Рисунок 1. Раздел 26.3. Бензотриазолы

Исходные производные бензотриазола обычно получают из незамещённого гетероцикла N-алкилированием алкилгалогенидом или реакцией с альдегидами или ацеталями, в результате чего образуется смесь 1- и 2-замещённых бензотриазолов, однако реакционная способность этих двух изомеров одинакова. Для ясности приведены реакции только для 1-замещённых соединений.

Алкилирование литиированного 1-(1-этоксипроп-2-енил)бензотриазола приводит к образованию енонов после гидролитического удаления гетероцикла; присоединение литиевых производных к циклогексанону даёт 1,4-дикетон, как показано ниже на схеме [133]. При присоединении подобного аниона к метил-кротонату образуется анион, в котором происходит внутримолекулярное замещение бензотриазола и получается циклопропан [134].

Рисунок 2. Раздел 26.3. Бензотриазолы

В приведённом ниже примере бензотриазольный фрагмент облегчает литиирование по бензильному положению и на последней стадии выступает в качестве уходящей группы [135].

Рисунок 3. Раздел 26.3. Бензотриазолы

Способность бензотриазола стабилизировать катион позволяет 1-гидрокси-метилбензотриазину алкилировать индол; образующееся соединение затем литиируют, что даёт возможность проводить электрофильное замещение, и далее бензотриазольный фрагмент замещается реактивом Гриньяра [136]

Рисунок 4. Раздел 26.3. Бензотриазолы

Анион трис(бензотриазол-1-ил)метана может присоединяться к нитробензолу по механизму викариозного нуклеофильного замещения, при котором бензотриазольный фрагмент служит одновременно для стабилизации аниона и как уходящая группа [137]; другое применение этого соединения продемонстрировано на примере алкилирования его аниона с последующим гидролизом и превращением в кислоту [138].

Рисунок 5. Раздел 26.3. Бензотриазолы

Реакционная способность бензотриазолов позволяет их использовать для получения других гетероциклических соединений в результате разнообразных реакций, приводящих к раскрытию цикла и образованию реакционноспособных интермедиатов, таких, как дегидробензолы [139], ариллитиевые производные [140] и бирадикалы, как показано ниже [141]:

Рисунок 6. Раздел 26.3. Бензотриазолы


26.3. Бензотриазолы

Список литературы к главе 26

Упражнения к главе 26


Магний / High Quality Content by WIKIPEDIA articles! Ма?гний — элемент главной подгруппы второй группы, третьего периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, с атомным номером 12. Обозначается символом Mg (лат. Magnesium). Простое вещество магний (CAS-номер: 7439-95-4) — лёгкий, ковкиМагний
High Quality Content by WIKIPEDIA articles! Ма?гний — элемент главной подгруппы второй группы, ...
Химия больших молекул. Сборник 2 / Москва, 1948 год. Государственное издательство иностранной литературы. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. Настоящий сборник содержит пять статей обзорного характера; три статьи относятся последовательно к теории механических свойств полимеров, их электрическим свойствам, переходу полимеров Химия больших молекул. Сборник 2
Москва, 1948 год. Государственное издательство иностранной литературы. ...
Металлополимерные материалы и изделия / В книге, входящей в серию «Полимерные материалы в народном хозяйстве», изложены физико-химические, технологические и конструкционные принципы создания металлополимерных материалов и узлов, их физико-механические и эксплуатационные свойства. Значительное внимание уделено технологии формирования металМеталлополимерные материалы и изделия
В книге, входящей в серию «Полимерные материалы в народном хозяйстве», изложены ...
Магниевые озера перекопской группы / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1917 года (издательство «Петроград»).Магниевые озера перекопской группы
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1917 года ...