Амино-1,3-азолы ведут себя как обычные ариламины, например конденсируются с карбонильными соединениями, легко вступают в реакции электрофильного замещения [127] и диазотирования [128], однако 2-аминооксазолы не диазотируются, по-видимому, из-за более высокой электроноакцепторности атома кислорода.
Кислородсодержащие 1,3-азолы существуют в карбонильных таутомерных формах. Такие таутомерные формы не обладают ароматическим характером, что прекрасно иллюстрируется на примере кислотно-катализируемой димеризации имидазол-2-она, который проявляет в данном процесс свойства енамида [130]
Бромирование тиазол-2-она по положению 5 также хорошо иллюстрирует относительную реакционную способность: здесь двойная связь соединена и с атомом серы, и с атомом азота, но предпочтение отдаётся енамидному характеру, а не эфиру тиенола, что и определяет место электрофильной атаки [131]
1,3-Азол-2-оны превращаются в 2-галогенопроизводные под действием галогенидов фосфора [56]. Тиазолидин-2,4-дионы дают в этих условиях дигалогенотиазолы; в присутствии диметилформамида, то есть в условиях реакции Вильсмейера, происходит также формилирование кольца и после восстановительного элиминирования галогена в конечном счёте образуется гидроксиалкильное производное тиазола [132]
1,3-Азол-5-оны конденсируются по альдольному типу по положению 4 [133]. Алкилирование 1,3-азолонов может идти как по атому кислорода, давая алкил-оксиазолы, так и по атому азота; например, тиазол-2-он реагирует с диазометаном с образованием 2-метокситиазола, а с метилиодидом в присутствии метоксида получают 3-метилтиазол-2-он [130].
4(5)-Оксазолоны представляют собой циклические ангидриды N-ацил-α-аминокислот и их конструируют из соответствующих аминокислот. Если при атоме азота находится алкильная группа, циклизация [134] может приводить только к полностью нейтральному соединению с цвиттерионной структурой, для которой невозможно написать нейтральную каноническую форму, а только мезоионную. Мезоионные оксазолоны (названные Хьюзгеном «мюнхноны» в честь Мюнхенского университета в Германии, где они были открыты) подвергаются быстрому диполярному циклоприсоединению [135] с потерей CO2 из первоначального аддукта. Приведённые ниже примеры [136] показывают превращение мюнхнона в мезоионный тиазолон и в имидазол: