Ацилирование по атому азота

21.1.1.3. Ацилирование по атому азота

Ацилирование имидазола даёт N-ацилимидазолы через стадию элиминирования протона из первоначально образующейся N(3)-ацилимидазолиевой соли [20]. Такое ацилирование чаще всего проводят с использованием молярного соотношения гетероцикл — ацилирующий агент, равного 2:1; второй моль имидазола служит для депротонирования первоначально образующейся N(3)-ацил-имидазолиевой соли.

N-Ацилимидазолы гидролизуются легче, чем N-ацилпирролы, и для этого достаточно влаги воздуха. Нуклеофильнавя атака преимущественно идёт по карбонильному атому углерода: коммерчески доступный 1,1’-карбонилдиимидазол (CDI), получаемый из имидазола и фосгена, можно использовать в качестве безопасного соединения, эквивалентного фосгену, то есть как источник O=C2+, а также для активирования кислот к образованию амидов и эфиров через N-ацил имидазол [21].

Рисунок 1. Раздел 21.1.1.3. Ацилирование по атому азота

В качестве другого применения можно упомянуть реакцию N-ацилимидазолов с алюмогидридом лития при 0 °C, приводящую к альдегидам, что предполагает у исходных соединений ту же степень окисления, что и у кислот [22]. Родственное явление — использование «имидазилатов» в качестве прекрасных уходящих групп в SN2-реакциях [23]. Они также используются как предшественники более реакционноспособных фторсульфонатов; такие превращения были проведены в масштабах 800 кг [24].

Рисунок 2. Раздел 21.1.1.3. Ацилирование по атому азота


21.1.1.3. Ацилирование по атому азота

Список литературы к главе 21

Упражнения к главе 21

Глава 21

Дополнительно:


Расчёт и конструирование оборудования для производства и переработки полимерных материалов / Изложены современные представления о технологических свойства полимерных материалов. Приведены технологические и механические расчёты оборудования для изготовления полимерных материалов и изделий различными методами. Издание предназначено для студентов вузов, обучающихся по специальности «Машины и тРасчёт и конструирование оборудования для производства и переработки полимерных материалов
Изложены современные представления о технологических свойства полимерных ...
Цианистые соединения и их анализ / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1933 года (издательство «Ленхимтехиздат»).Цианистые соединения и их анализ
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1933 года ...
Основные начала неорганической химии / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1912 года (издательство «Москва»).Основные начала неорганической химии
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1912 года ...
Периодическая система химических элементов Д. И. Менделеева / В книге освещены предыстория периодического закона и его развитие на протяжении более 100 лет после открытия. В ней отражены три основных этапа в эволюции периодического закона: периодический закон и элемент, периодический закон и строение атома, периодический закон и строение ядра атома. В книге прПериодическая система химических элементов Д. И. Менделеева
В книге освещены предыстория периодического закона и его развитие на протяжении ...