Ацилирование по атому азота

21.1.1.3. Ацилирование по атому азота

Ацилирование имидазола даёт N-ацилимидазолы через стадию элиминирования протона из первоначально образующейся N(3)-ацилимидазолиевой соли [20]. Такое ацилирование чаще всего проводят с использованием молярного соотношения гетероцикл — ацилирующий агент, равного 2:1; второй моль имидазола служит для депротонирования первоначально образующейся N(3)-ацил-имидазолиевой соли.

N-Ацилимидазолы гидролизуются легче, чем N-ацилпирролы, и для этого достаточно влаги воздуха. Нуклеофильнавя атака преимущественно идёт по карбонильному атому углерода: коммерчески доступный 1,1’-карбонилдиимидазол (CDI), получаемый из имидазола и фосгена, можно использовать в качестве безопасного соединения, эквивалентного фосгену, то есть как источник O=C2+, а также для активирования кислот к образованию амидов и эфиров через N-ацил имидазол [21].

Рисунок 1. Раздел 21.1.1.3. Ацилирование по атому азота

В качестве другого применения можно упомянуть реакцию N-ацилимидазолов с алюмогидридом лития при 0 °C, приводящую к альдегидам, что предполагает у исходных соединений ту же степень окисления, что и у кислот [22]. Родственное явление — использование «имидазилатов» в качестве прекрасных уходящих групп в SN2-реакциях [23]. Они также используются как предшественники более реакционноспособных фторсульфонатов; такие превращения были проведены в масштабах 800 кг [24].

Рисунок 2. Раздел 21.1.1.3. Ацилирование по атому азота


21.1.1.3. Ацилирование по атому азота

Список литературы к главе 21

Упражнения к главе 21

Глава 21

Дополнительно:


Методы и достижения в физико-органической химии / Сборник содержит фундаментальные обзоры из двух широко известных зарубежных изданий — «Progress in Physical Organic Chemistry» и «Advances in Physical Organic Chemistry» по новым достижениям в области теоретической органической химии. Он служит естественным продолжением выпущенных ранее в русском пеМетоды и достижения в физико-органической химии
Сборник содержит фундаментальные обзоры из двух широко известных зарубежных ...
Кинетика и механизм газофазных реакций / Монография представляет собой результат капитальной переработки монографии В. Н. Кондратьева «Кинетика химических газофазных реакций», вышедшей в Издательстве АН СССР в 1958 г., переведённой на ряд иностранных языков и являющейся настольной книгой учёных-химиков и инженеров, работающих в области химКинетика и механизм газофазных реакций
Монография представляет собой результат капитальной переработки монографии В. Н. ...
Химия / Книга серии «Домашняя общеобразовательная библиотека», несмотря на небольшой объём, содержит достаточно полное и обстоятельное изложение всех разделов химии. В ней приведены формулировки всех основных химических законов и понятий, а также выводы многих формул. Пособие рекомендуется не только школьниХимия
Книга серии «Домашняя общеобразовательная библиотека», несмотря на небольшой ...
Становление химии как науки / Предлагаемая книга «Всеобщей истории химии» посвящена развитию химии в XVII-XIX веках. В ней подробно рассмотрен процесс становления химии как науки. Дан анализ атомно-корпускулярных представлений учёных XVII в., рассмотрены история флогистонной теории, развитие аналитической химии, становление и раСтановление химии как науки
Предлагаемая книга «Всеобщей истории химии» посвящена развитию химии в XVII-XIX ...