Пиразоло[1,5-a]пиридины

25.2.3. Пиразоло[1,5-a]пиридины

В этих системах электрофильное замещение идёт по положению 3 [39], а литиирование проходит по атому C₍₇₎, хотя 3-оксазолин может вторично напрямую металлироваться по положению 2, что приводит к раскрытию цикла [40], как показано ниже:

Пиразоло[1,5-a]пиридины можно получить в результате циклоприсоединения илидов N-аминопиридиния к алкинам [41] или N-аминирования 2-алкинилпиридинов [42]. Интересно, что циклоприсоединение N-амино-3-бензилоксипиридина идёт преимущественно по наиболее затруднённому положению 2 [43].

N-Имид пиридиния — илид, образующийся при отщеплении протона от йодида 1-аминопиридиния, выступает в качестве 1,3-диполя и реагирует с пропиолатом (как показано выше) или фумаратом с образованием бициклических соединений [44].

Глава 25

• 25. Гетероциклы, содержащие узловой атом азота
• 25.1. Индолизины
• 25.1.1. Реакции индолизинов
• 25.1.2. Синтезы индолизинов
• 25.2. Азаиндолизины
• 25.2.1. Имидазо[1,2-a]пиридин
• 25.2.2. Имидазо[1,5-a]пиридины
• 25.2.3. Пиразоло[1,5-a]пиридины
• 25.2.4. Триазоло- и тетразолопиридины
• 25.2.5. Соединения, содержащие дополнительный атом азота в шестичленном цикле
• 25.3. Хинолизиниевые соли и родственные соединения
• 25.4. Пирролизины и родственные системы
• 25.5. Циклазины

Дополнительно:

• Предисловие
• Введение
• Используемые сокращения