Триазоло- и тетразолопиридины

25.2.4. Триазоло- и тетразолопиридины

1,2,3-Триазоло[1,5-a]пиридин теоретически может находиться в равновесии со своим диазотаутомером [45] [46], образующимся в результате раскрытия пятичленного цикла. Хотя, в действительности, он существует в закрытой форме, его реакции отражают это потенциальное равновесие: реакция с электрофилами может идти по двум направлениям. Ацилирование и нитрование проходят обычным способом, по положению 1, а такие реагенты, как, например, бром, очень легко вызывают раскрытие цикла [47]. В водных растворах кислот также происходит раскрытие цикла и образование 2-гидроксиметилпиридина.

Рисунок 1. Раздел 25.2.4. Триазоло- и тетразолопиридины

2-Азидоазины находятся в равновесии с конденсированными тетразолами. Положение равновесия очень чувствительно к влиянию заместителей: так, например, в случае незамещённого соединения равновесие сдвигается в сторону закрытой формы, тогда как для 6-хлорпроизводного преимущественно существует открытая форма [48].

Прямое литиирование 1,2,3-триазоло[1,5-a]пиридина легко идёт по положению 7, но последующая реакция с электрофилами приводит к неожиданным результатам: например, превращение в 7-бромпроизводное затем позволяет нуклеофильно замещать атом галогена, что предусматривает в конечном итоге путь к 2,6-дизамещённым пиридинам [49]. Однако литиирование в ТГФ в качестве растворителя приводит к образованию 7,7-связанного димера [50]. 7-Литийпро-изводные также получают при расщеплении 7-N,N-диэтилкарбоксамида под действием н-бутиллития [51].

Рисунок 2. Раздел 25.2.4. Триазоло- и тетразолопиридины

1,2,4-Триазоло[1,5-a]пиридин, по-видимому, устойчив к электрофильной атаке, но может литиироваться по положению 5; в противоположность этому 1,2,4-триазоло[4,3-a]пиридин легко подвергается электрофильному замещению по положению 3 [52].

Рисунок 3. Раздел 25.2.4. Триазоло- и тетразолопиридины

1,2,3-Триазоло[1,5-a]пиридины могут быть получены окислением гидразонов пиридин-2-карбоксальдегидов, вероятно, путём образования диазосоединений [53] или в результате реакций диазопереноса [54]

Рисунок 4. Раздел 25.2.4. Триазоло- и тетразолопиридины

Система 1,2,4-триазоло[4,3-a]пиридина может быть синтезирована в результате циклоконденсации 2-гидразинопиридинов; ниже в качестве примера приведён синтез тразадона [55]. Окислительная циклизация пиридин-2-илгидразонов приводит к образованию 1,2,4-триазоло[4,3-a]пиридинов [56].

Рисунок 5. Раздел 25.2.4. Триазоло- и тетразолопиридины

Рисунок 6. Раздел 25.2.4. Триазоло- и тетразолопиридины

1,2,4-Триазоло[1,5-a]пиридины можно получить либо окислительной циклизацией амидинов [57], либо кислотно-катализируемой циклизацией амидоксимов [58] — эти методы представлены на схеме ниже:

Рисунок 7. Раздел 25.2.4. Триазоло- и тетразолопиридины


25.2.4. Триазоло- и тетразолопиридины

Список литературы к главе 25

Упражнения к главе 25


Синтетические гетероцепные полиамиды / Настоящая монография ставит своей задачей дать по возможности полное обобщение вех литературных данных, касающихся химии и физики синтетических гетероцепных полиамидов. В монографии не рассматриваются природные полиамиды (белки), однако в книге описаны синтетические полипептиды, имеющие огромное знаСинтетические гетероцепные полиамиды
Настоящая монография ставит своей задачей дать по возможности полное обобщение ...
Электронные корреляции в молекулах / В книге автора из Великобритании излагаются современные методы теоретической химии, которые используются при уточнённых расчётах энергии молекул. Вычисление корреляционных поправок («корреляционных эффектов») к энергии молекул имеет большое значение при теоретическом рассмотрении механизмов химическЭлектронные корреляции в молекулах
В книге автора из Великобритании излагаются современные методы теоретической ...
Популярная библиотека химических элементов. Марганец-Олово / Настоящая книга посвящена химическим элементам с атомными номерами от 25 до 50 (от «Mn» до «Sn»). Среди них главный металл современной цивилизации — железо, важнейшие цветные металлы: медь, цинк, серебро, олово. Здесь же читатель найдёт сведения о германии — элементе, с которого началась эра полупроПопулярная библиотека химических элементов. Марганец-Олово
Настоящая книга посвящена химическим элементам с атомными номерами от 25 до 50 (от ...
Проблемы мутагенеза / Имя крупнейшего английского генетика Шарлотты Ауэрбах хорошо известно благодаря её работам в области химического мутагенеза. В настоящей книге после краткого исторического обзора приводится классификация мутационных изменений, подробно обсуждаются мутагенное действие рентгеновских и ультрафиолетовыхПроблемы мутагенеза
Имя крупнейшего английского генетика Шарлотты Ауэрбах хорошо известно благодаря ...