Триазоло- и тетразолопиридины

25.2.4. Триазоло- и тетразолопиридины

1,2,3-Триазоло[1,5-a]пиридин теоретически может находиться в равновесии со своим диазотаутомером [45] [46], образующимся в результате раскрытия пятичленного цикла. Хотя, в действительности, он существует в закрытой форме, его реакции отражают это потенциальное равновесие: реакция с электрофилами может идти по двум направлениям. Ацилирование и нитрование проходят обычным способом, по положению 1, а такие реагенты, как, например, бром, очень легко вызывают раскрытие цикла [47]. В водных растворах кислот также происходит раскрытие цикла и образование 2-гидроксиметилпиридина.

Рисунок 1. Раздел 25.2.4. Триазоло- и тетразолопиридины

2-Азидоазины находятся в равновесии с конденсированными тетразолами. Положение равновесия очень чувствительно к влиянию заместителей: так, например, в случае незамещённого соединения равновесие сдвигается в сторону закрытой формы, тогда как для 6-хлорпроизводного преимущественно существует открытая форма [48].

Прямое литиирование 1,2,3-триазоло[1,5-a]пиридина легко идёт по положению 7, но последующая реакция с электрофилами приводит к неожиданным результатам: например, превращение в 7-бромпроизводное затем позволяет нуклеофильно замещать атом галогена, что предусматривает в конечном итоге путь к 2,6-дизамещённым пиридинам [49]. Однако литиирование в ТГФ в качестве растворителя приводит к образованию 7,7-связанного димера [50]. 7-Литийпро-изводные также получают при расщеплении 7-N,N-диэтилкарбоксамида под действием н-бутиллития [51].

Рисунок 2. Раздел 25.2.4. Триазоло- и тетразолопиридины

1,2,4-Триазоло[1,5-a]пиридин, по-видимому, устойчив к электрофильной атаке, но может литиироваться по положению 5; в противоположность этому 1,2,4-триазоло[4,3-a]пиридин легко подвергается электрофильному замещению по положению 3 [52].

Рисунок 3. Раздел 25.2.4. Триазоло- и тетразолопиридины

1,2,3-Триазоло[1,5-a]пиридины могут быть получены окислением гидразонов пиридин-2-карбоксальдегидов, вероятно, путём образования диазосоединений [53] или в результате реакций диазопереноса [54]

Рисунок 4. Раздел 25.2.4. Триазоло- и тетразолопиридины

Система 1,2,4-триазоло[4,3-a]пиридина может быть синтезирована в результате циклоконденсации 2-гидразинопиридинов; ниже в качестве примера приведён синтез тразадона [55]. Окислительная циклизация пиридин-2-илгидразонов приводит к образованию 1,2,4-триазоло[4,3-a]пиридинов [56].

Рисунок 5. Раздел 25.2.4. Триазоло- и тетразолопиридины

Рисунок 6. Раздел 25.2.4. Триазоло- и тетразолопиридины

1,2,4-Триазоло[1,5-a]пиридины можно получить либо окислительной циклизацией амидинов [57], либо кислотно-катализируемой циклизацией амидоксимов [58] — эти методы представлены на схеме ниже:

Рисунок 7. Раздел 25.2.4. Триазоло- и тетразолопиридины


25.2.4. Триазоло- и тетразолопиридины

Список литературы к главе 25

Упражнения к главе 25


Словарь химических терминов / Книга представляет собой словарь-справочник химических терминов. В словаре даны важнейшие сведения по общей, неорганической, аналитической, органической химии и химическим производствам. Помещены также термины, относящиеся к радиохимии, полимерам, химии редких элементов, химизации сельского хозяйствСловарь химических терминов
Книга представляет собой словарь-справочник химических терминов. В словаре даны ...
Разделение клеточных частиц и макромолекул / В книге известного шведского биохимика описаны теория и применение разработанного в лаборатории автора нового метода разделения биополимеров и различных биологических частиц, вплоть до целых клеток. В этом методе впервые используются водные растворы полимеров, дающие возможность фракционировать и выРазделение клеточных частиц и макромолекул
В книге известного шведского биохимика описаны теория и применение ...
Расчёты высокоэффективных полимеризационных процессов / В книге изложены методы расчёта оптимальных полимеризационных процессов на основе фундаментальных положений термодинамики, кинетики, реологии и макрокинетики. Особое внимание уделено составлению и анализу кинетических схем различных полимеризационных процессов. Рассмотрены вопросы автоматического реРасчёты высокоэффективных полимеризационных процессов
В книге изложены методы расчёта оптимальных полимеризационных процессов на ...