Циклазины

25.5. Циклазины

Циклазины (тривиальное название) представляют собой трициклические аннелированные молекулы, содержащие центральный узловой атом азота и периферическую π-систему. Определение ароматичности в этих соединениях не так однозначно, как для простых бициклических молекул, которые обсуждались выше, и может потребовать более детального анализа молекулярных орбиталей.

Рисунок 1. Раздел 25.5. Циклазины

(3.2.2)Циклазин представляет собой устойчивую ароматическую систему с кольцевым током, то есть 10-электронную кольцевую я-систему (исключающую атом азота). Он устойчив к действию света и воздуха, но, в противоположность его близкому аналогу индолизину, не имеет основного характера, что определяется гораздо более слабым взаимодействием между неподелённой парой электронов атома азота и периферической π-системой. Однако (3.2.2)циклазин вступает в реакции как электроноизбыточное ароматическое соединение, легко подвергаясь электрофильному замещению.

В противоположность вышесказанному (3.3.3)циклазин не имеет ароматической резонансной стабилизации и представляет собой нестабильное и высоко реакционноспособное соединение, проявляющее некоторый бирадикальный характер. Однако его гексааза-аналог необычайно устойчив, его стабилизация, приписываемая возмущению молекулярных орбиталей под влиянием электроотрицательных атомов, приводит к гораздо большему разделению ВЗМО и НСМО [71]. Система (2.2.2)азациклазина, имеющая мостиковую связь N-N, изо-электронна (3.2.2)циклазину и также стабильна.

Циклазины можно получить циклизацией бициклических предшественников: например, (3.2.2)циклазин получают в результате реакции циклоприсоединения к индолизину (разд. 25.1.1.) или циклоконденсацией [72].

Рисунок 2. Раздел 25.5. Циклазины


25.5. Циклазины

Список литературы к главе 25

Упражнения к главе 25


Переработка полимеров / В сборник включены наиболее интересные статьи по теории и практике переработки полимеров, появившиеся в зарубежной периодической печати в течение 1959-1962 гг. В сборнике освещены процессы шприцевания и литья под давлением основных типов термопластичных полимеров. Приводятся рекомендации по выбору тПереработка полимеров
В сборник включены наиболее интересные статьи по теории и практике переработки ...
Проблемы мутагенеза / Имя крупнейшего английского генетика Шарлотты Ауэрбах хорошо известно благодаря её работам в области химического мутагенеза. В настоящей книге после краткого исторического обзора приводится классификация мутационных изменений, подробно обсуждаются мутагенное действие рентгеновских и ультрафиолетовыхПроблемы мутагенеза
Имя крупнейшего английского генетика Шарлотты Ауэрбах хорошо известно благодаря ...
Полимеры на основе N-винилсукцинимида / В монографии представлены результаты комплексного исследования радикальной полимеризации N-винилсукцинимида, его сополимеризации с другими мономерами. Установлена взаимосвязь строения мономеров, кинетических параметров процессов (со)полимсризации и природы реакционной среды. Выявлены основные факторПолимеры на основе N-винилсукцинимида
В монографии представлены результаты комплексного исследования радикальной ...
Популярная библиотека химических элементов (комплект из 2 книг) / «Популярная библиотека химических элементов» содержит сведения обо всех элементах, известных человечеству. Сегодня их 107, причём некоторые получены искусственно. Как неодинаковы свойства каждого из «кирпичей мироздания», так же неодинаковы их истории и судьбы. Одни элементы, такие, как медь, железоПопулярная библиотека химических элементов (комплект из 2 книг)
«Популярная библиотека химических элементов» содержит сведения обо всех ...