25.5. Циклазины
Циклазины (тривиальное название) представляют собой трициклические аннелированные молекулы, содержащие центральный узловой атом азота и периферическую π-систему. Определение ароматичности в этих соединениях не так однозначно, как для простых бициклических молекул, которые обсуждались выше, и может потребовать более детального анализа молекулярных орбиталей.
(3.2.2)Циклазин представляет собой устойчивую ароматическую систему с кольцевым током, то есть 10-электронную кольцевую я-систему (исключающую атом азота). Он устойчив к действию света и воздуха, но, в противоположность его близкому аналогу индолизину, не имеет основного характера, что определяется гораздо более слабым взаимодействием между неподелённой парой электронов атома азота и периферической π-системой. Однако (3.2.2)циклазин вступает в реакции как электроноизбыточное ароматическое соединение, легко подвергаясь электрофильному замещению.
В противоположность вышесказанному (3.3.3)циклазин не имеет ароматической резонансной стабилизации и представляет собой нестабильное и высоко реакционноспособное соединение, проявляющее некоторый бирадикальный характер. Однако его гексааза-аналог необычайно устойчив, его стабилизация, приписываемая возмущению молекулярных орбиталей под влиянием электроотрицательных атомов, приводит к гораздо большему разделению ВЗМО и НСМО [71]. Система (2.2.2)азациклазина, имеющая мостиковую связь N-N, изо-электронна (3.2.2)циклазину и также стабильна.
Циклазины можно получить циклизацией бициклических предшественников: например, (3.2.2)циклазин получают в результате реакции циклоприсоединения к индолизину (разд. 25.1.1.) или циклоконденсацией [72].
Глава 25
- 25. Гетероциклы, содержащие узловой атом азота
- 25.1. Индолизины
- 25.1.1. Реакции индолизинов
- 25.1.2. Синтезы индолизинов
- 25.2. Азаиндолизины
- 25.2.1. Имидазо[1,2-a]пиридин
- 25.2.2. Имидазо[1,5-a]пиридины
- 25.2.3. Пиразоло[1,5-a]пиридины
- 25.2.4. Триазоло- и тетразолопиридины
- 25.2.5. Соединения, содержащие дополнительный атом азота в шестичленном цикле
- 25.3. Хинолизиниевые соли и родственные соединения
- 25.4. Пирролизины и родственные системы
- 25.5. Циклазины
Дополнительно:
Основы количественной теории органических реакций В данной книге обобщены и систематизированы некоторые аспекты современной ...
Курс лекций неорганической химии, читанных в Московской сельскохозяйственной ордена Ленина академии им. К. А. Тимирязева Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1940 года ...
