Депротонирование C-водорода

14.4.1. Депротонирование C-водорода

Монолитиирование тиофена идёт по положению 2, а при использовании 2 экв. литиирующего агента легко образуется 2,5-дилитийтиофен [71]. 3-Литийтиофен по сравнению с 2-изомером нестабилен при температурах > —25 °C в эфирном растворе, но стабилен в гексане [72]; соответствующие цинк- и магнийпроизводные образуются региоселективно даже при комнатной температуре [73].

Рисунок 1. Раздел 14.4.1. Депротонирование C-водорода

Литиирование по β-положению тиофена при наличии свободного α-положения достигается в том случае, если в положении 2 находится орто-ориентирующий заместитель [74]. Тиофен-2-карбоновая кислота литиируется н-бутиллитием по положению 3, что обеспечивается содействием карбоксильной группы [75], но при использовании диизопропиламвда лития реакция идёт по положению 5 [76]. 3-(Оксиалкил)тиофены, также при содействии орто-группы, литиируются по положению 2 [77]. При литиировании 2-хлор-5-метокситиофена образуются 4- и 3-производные в соотношении 2:1, на что следует обратить внимание [78], так как депротонирование 2- и 3-бромтиофенов под действием диизопропиламвда лития идёт по положениям 5 и 2 соответственно [79]. При формилировании по Вильсмейеру 3-изопропилтиофен превращается в 2-альдегид, а при литиировании образуется 5-альдегид [80].

Рисунок 2. Раздел 14.4.1. Депротонирование C-водорода

Образование аринов часто наблюдается при дегидрогалогенировании в присутствии оснований, однако процесс получения 3,4-дидегидротиофена инициируется фторид-ионом; предварительное ипсо-замещение одной из кремнийсодержащих групп генерирует необходимый предшественник [81].

Рисунок 3. Раздел 14.4.1. Депротонирование C-водорода


14.4.1. Депротонирование C-водорода

Список литературы к главе 14

Упражнения к главе 14

Глава 14

Дополнительно:


Структурные исследования макромолекул спектроскопическими методами / Книга представляет собой монографию коллектива авторов. Отдельные статьи монографии посвящены спектроскопическому исследованию химического строения, конформаций и динамики макромолекул, структуры и морфологии полимерных кристаллов, строения поверхности полимеров. В ней рассматриваются все основные сСтруктурные исследования макромолекул спектроскопическими методами
Книга представляет собой монографию коллектива авторов. Отдельные статьи ...
Бензольное кольцо Российской империи / Брошюра посвящена химико-технологическим и технико-экономическим аспектам кризиса производства взрывчатых веществ в России в начале первой мировой войны и роли академика В. Н. Ипатьева в создании отечественной коксобензольной промышленности на юге России в 1914-1915 гг. Работа основана на широком крБензольное кольцо Российской империи
Брошюра посвящена химико-технологическим и технико-экономическим аспектам ...
Мир химии / Успехи современной химии позволили синтезировать новые, не существовавшие в Природе удивительные материалы, о которых увлечённо рассказывает доктор технических наук, профессор М. М. Колтун. Знакомясь с проблемами химии наших дней, читатель узнает и то, какими путями шла наука от первых озарений и доМир химии
Успехи современной химии позволили синтезировать новые, не существовавшие в ...
Справочное руководство по химии / Руководство включает основные теоретические положения неорганической, органической, физической и аналитической химии, электрохимии, термодинамики, сведения по техническому анализу, общей химической технологии, примеры решений типовых задач. Приведён обширный справочный материал по продуктам основногСправочное руководство по химии
Руководство включает основные теоретические положения неорганической, ...