Депротонирование C-водорода

14.4.1. Депротонирование C-водорода

Монолитиирование тиофена идёт по положению 2, а при использовании 2 экв. литиирующего агента легко образуется 2,5-дилитийтиофен [71]. 3-Литийтиофен по сравнению с 2-изомером нестабилен при температурах > —25 °C в эфирном растворе, но стабилен в гексане [72]; соответствующие цинк- и магнийпроизводные образуются региоселективно даже при комнатной температуре [73].

Рисунок 1. Раздел 14.4.1. Депротонирование C-водорода

Литиирование по β-положению тиофена при наличии свободного α-положения достигается в том случае, если в положении 2 находится орто-ориентирующий заместитель [74]. Тиофен-2-карбоновая кислота литиируется н-бутиллитием по положению 3, что обеспечивается содействием карбоксильной группы [75], но при использовании диизопропиламвда лития реакция идёт по положению 5 [76]. 3-(Оксиалкил)тиофены, также при содействии орто-группы, литиируются по положению 2 [77]. При литиировании 2-хлор-5-метокситиофена образуются 4- и 3-производные в соотношении 2:1, на что следует обратить внимание [78], так как депротонирование 2- и 3-бромтиофенов под действием диизопропиламвда лития идёт по положениям 5 и 2 соответственно [79]. При формилировании по Вильсмейеру 3-изопропилтиофен превращается в 2-альдегид, а при литиировании образуется 5-альдегид [80].

Рисунок 2. Раздел 14.4.1. Депротонирование C-водорода

Образование аринов часто наблюдается при дегидрогалогенировании в присутствии оснований, однако процесс получения 3,4-дидегидротиофена инициируется фторид-ионом; предварительное ипсо-замещение одной из кремнийсодержащих групп генерирует необходимый предшественник [81].

Рисунок 3. Раздел 14.4.1. Депротонирование C-водорода


14.4.1. Депротонирование C-водорода

Список литературы к главе 14

Упражнения к главе 14

Глава 14

Дополнительно:


Анализ полимеризационных пластмасс / Рассмотрено применение различных химических, физико-химических и физических методов для анализа крупнотоннажных полимерных материалов — идентификации, определения состава, структуры, молекулярно-массового распределения, содержания примесей и добавок. Особое внимание обращено на возможности и ограничАнализ полимеризационных пластмасс
Рассмотрено применение различных химических, физико-химических и физических ...
Технология пластических масс / Рассмотрены теоретические основы синтеза полимеров, технологические процессы получения наиболее важных видов пластмасс и методы их переработки в изделия. В третье переработанное издание (2-е издание вышло в 1974 г.) дополнительно включён раздел «Основы процессов переработки пластмасс». Приведены свеТехнология пластических масс
Рассмотрены теоретические основы синтеза полимеров, технологические процессы ...
Англо-русский словарь по каучуку, резине и химическим волокнам / Настоящий англо-русский словарь по каучуку, резине и химическим волокнам охватывает терминологию, принятую в современной английской и американской научно-технической литературе. Словарь содержит около 11 000 терминов. Словарный состав пополнен терминологией из монографии и другой отраслевой книжной Англо-русский словарь по каучуку, резине и химическим волокнам
Настоящий англо-русский словарь по каучуку, резине и химическим волокнам ...
Теоретические основы органической химии. Том 2 / Ленинград, 1934 год. Госхимтехиздат. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. Книга является вторым томом двухтомного издания «Теоретические основы органической химии».Теоретические основы органической химии. Том 2
Ленинград, 1934 год. Госхимтехиздат. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. ...