Депротонирование C-водорода

14.4.1. Депротонирование C-водорода

Монолитиирование тиофена идёт по положению 2, а при использовании 2 экв. литиирующего агента легко образуется 2,5-дилитийтиофен [71]. 3-Литийтиофен по сравнению с 2-изомером нестабилен при температурах > —25 °C в эфирном растворе, но стабилен в гексане [72]; соответствующие цинк- и магнийпроизводные образуются региоселективно даже при комнатной температуре [73].

Рисунок 1. Раздел 14.4.1. Депротонирование C-водорода

Литиирование по β-положению тиофена при наличии свободного α-положения достигается в том случае, если в положении 2 находится орто-ориентирующий заместитель [74]. Тиофен-2-карбоновая кислота литиируется н-бутиллитием по положению 3, что обеспечивается содействием карбоксильной группы [75], но при использовании диизопропиламвда лития реакция идёт по положению 5 [76]. 3-(Оксиалкил)тиофены, также при содействии орто-группы, литиируются по положению 2 [77]. При литиировании 2-хлор-5-метокситиофена образуются 4- и 3-производные в соотношении 2:1, на что следует обратить внимание [78], так как депротонирование 2- и 3-бромтиофенов под действием диизопропиламвда лития идёт по положениям 5 и 2 соответственно [79]. При формилировании по Вильсмейеру 3-изопропилтиофен превращается в 2-альдегид, а при литиировании образуется 5-альдегид [80].

Рисунок 2. Раздел 14.4.1. Депротонирование C-водорода

Образование аринов часто наблюдается при дегидрогалогенировании в присутствии оснований, однако процесс получения 3,4-дидегидротиофена инициируется фторид-ионом; предварительное ипсо-замещение одной из кремнийсодержащих групп генерирует необходимый предшественник [81].

Рисунок 3. Раздел 14.4.1. Депротонирование C-водорода


14.4.1. Депротонирование C-водорода

Список литературы к главе 14

Упражнения к главе 14

Глава 14

Дополнительно:


Введение в химическую номенклатуру / Краткое справочное пособие по современной номенклатуре неорганических, органических, металлорганических и комплексных соединений. Изложение ориентировано на уяснение общих принципов соответствующих международных правил IUPAC, рассмотрена номенклатурная система, используемая в реферативном журнале ChВведение в химическую номенклатуру
Краткое справочное пособие по современной номенклатуре неорганических, ...
Стеклообразное состояние / Для обсуждения экспериментальных исследований различных свойств стёкол и проведения дискуссий по основным методам исследования строения стекла и по проблеме стёклообразования Институт химии силикатов Академии наук СССР, Всесоюзное химическое общество имени Д. И.Менделеева и Государственный оптическиСтеклообразное состояние
Для обсуждения экспериментальных исследований различных свойств стёкол и ...
Вспомогательные вещества для полимерных материалов. Справочник / В справочник включены сведения об органических стабилизаторах, ускорителях и агентах вулканизации, замедлителях подвулканизации, ускорителях пластикации, модификаторах полимерных материалов, выпускаемых отечественной промышленностью, а также намеченных к промышленному производству. По каждому продукВспомогательные вещества для полимерных материалов. Справочник
В справочник включены сведения об органических стабилизаторах, ускорителях и ...
Фракционирование полимеров / В книге ведущих специалистов в области физико-химии полимеров рассматриваются теоретические и экспериментальные аспекты разделения полимерных систем на фракции. Подробно разбираются методы получения фракций: последовательное осаждение, адсорбционная хроматография, гель-проникающая хроматография, терФракционирование полимеров
В книге ведущих специалистов в области физико-химии полимеров рассматриваются ...