Гидрокситиофены

14.12.1. Гидрокситиофены

Гидрокситиофены значительно менее доступны, чем фенолы, и с ними значительно труднее работать. Ни 2-гидрокситиофен, ни его таутомер 4-тиолен-2-он не обнаружены, соединение существует в виде сопряжённой енонной формы [129]. Тиофен может быть непосредственно превращён в его 2-кислородсодержащее производное [130].

Рисунок 1. Раздел 14.12.1. Гидрокситиофены

Присутствие алкильных заместителей стабилизирует как сами гидроксипроизводные, так и двойную связь, к которой они присоединены. Для этих более стабильных соединений найдены альтернативные таутомерные формы: так, 5-метил-2-гидрокситиофен существует в виде смеси двух енонных таутомеров (их можно разделить фракционной перегонкой!) [131].

β-Гидрокситиофены гораздо менее устойчивы, чем α-гидрокситиофены, 3-гидрокси-2-метилтиофен существует в виде смеси гидроксильного и карбонильного таутомеров с преобладанием первого [132].

Рисунок 2. Раздел 14.12.1. Гидрокситиофены

Кислотность тиоленолов (pKa −10) сравнима с таковой для фенолов. Анионы гидрокситиофена могут реагировать с электрофилами по атому либо кислорода, либо углерода, и, действительно, продукты взаимодействия по обоим центрам реально получены [133]. При силилировании образуются 2-силилоксипроизводные, которые реагируют с альдегидами в присутствии трифторида бора, как показано ниже [134]:

Рисунок 3. Раздел 14.12.1. Гидрокситиофены


14.12.1. Гидрокситиофены

Список литературы к главе 14

Упражнения к главе 14

Глава 14

Дополнительно:


Определение молекулярной структуры / В книге рассматриваются основы методов определения геометрического строения молекул и кристаллов. Просто и кратко излагаются основы рентгенографии, электронографии, нейтронографии, применения спектров — вращательных и колебательных, ядерного магнитного резонанса и т. п. для определения геометрическоОпределение молекулярной структуры
В книге рассматриваются основы методов определения геометрического строения ...
Основы количественной теории органических реакций / В данной книге обобщены и систематизированы некоторые аспекты современной количественной теории реакционной способности органических соединений и представлений о механизмах органических реакций. В книге рассмотрены важные теоретические проблемы, связанные с обоснованием и использованием корреляционнОсновы количественной теории органических реакций
В данной книге обобщены и систематизированы некоторые аспекты современной ...
Оборудование предприятий по переработке пластмасс / В книге рассмотрен весь комплекс оборудования, применяемого не только для изготовления изделий из пластмасс, но и для вспомогательных процессов переработки и подготовки композиций. Приведены классификация и технические характеристики оборудования, расчёты технологических параметров, поузловая характОборудование предприятий по переработке пластмасс
В книге рассмотрен весь комплекс оборудования, применяемого не только для ...
Полуэмпирические методы расчёта электронной структуры (комплект из 2 книг) / Двухтомная монография из зарубежной серии «Современная теоретическая химия». Составлена из статей ведущих специалистов, активно работающих в соответствующих областях квантовой химии. Охватывая результаты исследований последних лет, монография знакомит читателя с современными расчётными методами кванПолуэмпирические методы расчёта электронной структуры (комплект из 2 книг)
Двухтомная монография из зарубежной серии «Современная теоретическая химия». ...