Электроциклические реакции (основного состояния)

14.8. Электроциклические реакции (основного состояния)

Неактивированные тиофены проявляют довольно слабую склонность вступать в реакцию Дильса-Альдера в качестве 4π-компонентов; например, даже при давлении 15 кбар атм только с малеиновым ангидридом — электронодефицитным диенофильным партнёром — образуется аддукт [116]. Электрофильные алкены реагируют с тиофенами в жёстких условиях [117], причём из первоначально образующихся аддуктов происходит экструзия атома серы, что приводит к замещённым бензолам.

Рисунок 1. Раздел 14.8. Электроциклические реакции (основного состояния)

Тем не менее как α-, так и β-метоксизамещенные тиофены реагируют с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты в ксилоле с образованием фталатов с умеренными выходами в результате экструзии атома серы из первоначального аддукта; при использовании в качестве растворителя уксусной кислоты получают только продукты замещения [118].

Рисунок 2. Раздел 14.8. Электроциклические реакции (основного состояния)

Ярко выраженная тенденция тиофен-S,S-диоксидов вступать в реакции циклоприсоединения (разд. 14.1.2.) в гораздо меньшей степени свойственна тиофен-S-оксидам. Тем не менее при окислении тиофенов м-хлорнадбензойной кислотой и трифторидом бора (без которого образуются S,S-диоксиды) в присутствии диенофила можно выделить продукты [2 + 4]-присоединения [119]. Тиофены, имеющие объёмные заместители в положениях 2,5 или 3,4, могут быть превращены в устойчивые S-оксиды [120], которые вступают в реакцию циклоприсоединения, как показано ниже [121]:

Рисунок 3. Раздел 14.8. Электроциклические реакции (основного состояния)


14.8. Электроциклические реакции (основного состояния)

Список литературы к главе 14

Упражнения к главе 14

Глава 14

Дополнительно:


Занимательно о химии / Авторы этой книги попытались рассказать о наиболее важных и интересных химических проблемах. Читатель из этой книги узнает, как устроена периодическая система и почему она так называется; как получают сложнейшие вещества и как работают с единичными атомами химических элементов.Занимательно о химии
Авторы этой книги попытались рассказать о наиболее важных и интересных ...
Молекулы и модели. Молекулярная структура соединений элементов главных групп / Настоящая монография посвящена анализу теоретических моделей, от простых до сложных (от льюисовой валентности и ионной модели до аномерного эффекта и эффекта Яна-Теллера), использующихся в стереохимии, а также систематическому анализу особенностей и установлению закономерностей молекулярного строениМолекулы и модели. Молекулярная структура соединений элементов главных групп
Настоящая монография посвящена анализу теоретических моделей, от простых до ...
Хроматография полимеров / В книге изложены современные представления об адсорбции и хроматографии синтетических высокомолекулярных веществ; рассмотрены теоретические и методические основы гель-проникающей и тонкослойной хроматографии полимеров; показана возможность применения этих методов для разделения олигомеров и полимероХроматография полимеров
В книге изложены современные представления об адсорбции и хроматографии ...
Лабораторные работы по химии комплексных соединений / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1972 года (издательство «Издательство Харьковского университета»).Лабораторные работы по химии комплексных соединений
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1972 года ...