Электроциклические реакции (основного состояния)

14.8. Электроциклические реакции (основного состояния)

Неактивированные тиофены проявляют довольно слабую склонность вступать в реакцию Дильса-Альдера в качестве 4π-компонентов; например, даже при давлении 15 кбар атм только с малеиновым ангидридом — электронодефицитным диенофильным партнёром — образуется аддукт [116]. Электрофильные алкены реагируют с тиофенами в жёстких условиях [117], причём из первоначально образующихся аддуктов происходит экструзия атома серы, что приводит к замещённым бензолам.

Рисунок 1. Раздел 14.8. Электроциклические реакции (основного состояния)

Тем не менее как α-, так и β-метоксизамещенные тиофены реагируют с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты в ксилоле с образованием фталатов с умеренными выходами в результате экструзии атома серы из первоначального аддукта; при использовании в качестве растворителя уксусной кислоты получают только продукты замещения [118].

Рисунок 2. Раздел 14.8. Электроциклические реакции (основного состояния)

Ярко выраженная тенденция тиофен-S,S-диоксидов вступать в реакции циклоприсоединения (разд. 14.1.2.) в гораздо меньшей степени свойственна тиофен-S-оксидам. Тем не менее при окислении тиофенов м-хлорнадбензойной кислотой и трифторидом бора (без которого образуются S,S-диоксиды) в присутствии диенофила можно выделить продукты [2 + 4]-присоединения [119]. Тиофены, имеющие объёмные заместители в положениях 2,5 или 3,4, могут быть превращены в устойчивые S-оксиды [120], которые вступают в реакцию циклоприсоединения, как показано ниже [121]:

Рисунок 3. Раздел 14.8. Электроциклические реакции (основного состояния)


14.8. Электроциклические реакции (основного состояния)

Список литературы к главе 14

Упражнения к главе 14

Глава 14

Дополнительно:


Химия боразотных соединений / Книга посвящена быстро развивающейся в последние годы области — химии азотистых соединений бора, имеющих большое теоретическое и прикладное значение. В ней изложены с исчерпывающей полнотой методы синтеза и физико-химические свойства боразотных соединений, в том числе инфракрасные спектры, ЯМР- и ПМХимия боразотных соединений
Книга посвящена быстро развивающейся в последние годы области — химии азотистых ...
Структурные исследования макромолекул спектроскопическими методами / Книга представляет собой монографию коллектива авторов. Отдельные статьи монографии посвящены спектроскопическому исследованию химического строения, конформаций и динамики макромолекул, структуры и морфологии полимерных кристаллов, строения поверхности полимеров. В ней рассматриваются все основные сСтруктурные исследования макромолекул спектроскопическими методами
Книга представляет собой монографию коллектива авторов. Отдельные статьи ...
Введение в количественный ультрамикроанализ / В книге изложены основные принципы ультрамикроанализа, даны сведения о методике и технике количественного анализа очень малых объектов, а также о конструкции необходимых приборов, их калибровке и применении. Наибольшее внимание уделено описанию техники взвешивания, титрования и колориметрирования. КВведение в количественный ультрамикроанализ
В книге изложены основные принципы ультрамикроанализа, даны сведения о методике ...
Свет невидимого / Книга об открытии, вероятно, самом значительном за последние 100 лет — о радиоактивности. Именно открытие в радиоактивной химии даёт ответы на вопросы о том, откуда возникли химические элементы, погаснет ли Солнце, было ли начало и будет ли конец света.Свет невидимого
Книга об открытии, вероятно, самом значительном за последние 100 лет — о ...