Гидрокситиофены

14.12.1. Гидрокситиофены

Гидрокситиофены значительно менее доступны, чем фенолы, и с ними значительно труднее работать. Ни 2-гидрокситиофен, ни его таутомер 4-тиолен-2-он не обнаружены, соединение существует в виде сопряжённой енонной формы [129]. Тиофен может быть непосредственно превращён в его 2-кислородсодержащее производное [130].

Рисунок 1. Раздел 14.12.1. Гидрокситиофены

Присутствие алкильных заместителей стабилизирует как сами гидроксипроизводные, так и двойную связь, к которой они присоединены. Для этих более стабильных соединений найдены альтернативные таутомерные формы: так, 5-метил-2-гидрокситиофен существует в виде смеси двух енонных таутомеров (их можно разделить фракционной перегонкой!) [131].

β-Гидрокситиофены гораздо менее устойчивы, чем α-гидрокситиофены, 3-гидрокси-2-метилтиофен существует в виде смеси гидроксильного и карбонильного таутомеров с преобладанием первого [132].

Рисунок 2. Раздел 14.12.1. Гидрокситиофены

Кислотность тиоленолов (pKa −10) сравнима с таковой для фенолов. Анионы гидрокситиофена могут реагировать с электрофилами по атому либо кислорода, либо углерода, и, действительно, продукты взаимодействия по обоим центрам реально получены [133]. При силилировании образуются 2-силилоксипроизводные, которые реагируют с альдегидами в присутствии трифторида бора, как показано ниже [134]:

Рисунок 3. Раздел 14.12.1. Гидрокситиофены


14.12.1. Гидрокситиофены

Список литературы к главе 14

Упражнения к главе 14

Глава 14

Дополнительно:


Справочное руководство по химии / Руководство включает основные теоретические положения неорганической, органической, физической и аналитической химии, электрохимии, термодинамики, сведения по техническому анализу, общей химической технологии, примеры решений типовых задач. Приведён обширный справочный материал по продуктам основногСправочное руководство по химии
Руководство включает основные теоретические положения неорганической, ...
Основные начала неорганической химии / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1912 года (издательство «Москва»).Основные начала неорганической химии
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1912 года ...
Олигоорганосилоксаны. Свойства, получение, применение / В книге рассмотрены физико-химические и эксплуатационные свойства, методы получения и области применения олигоорганосилоксанов — кремнийорганических жидкостей, используемых в разных областях техники и народного хозяйства в качестве рабочих сред в приборах и механизмах, термостойких вакуумных масел дОлигоорганосилоксаны. Свойства, получение, применение
В книге рассмотрены физико-химические и эксплуатационные свойства, методы ...
Радиационная полимеризация / В настоящей монографии освещается состояние и специфика радиационной полимеризации — нового метода синтеза полимеров под воздействием ионизирующих излучений. Книга состоит из двух частей. В первой части излагаются принципиальные основы метода. Анализируются достоинства и недостатки радиационной полиРадиационная полимеризация
В настоящей монографии освещается состояние и специфика радиационной ...