Гидрокситиофены

14.12.1. Гидрокситиофены

Гидрокситиофены значительно менее доступны, чем фенолы, и с ними значительно труднее работать. Ни 2-гидрокситиофен, ни его таутомер 4-тиолен-2-он не обнаружены, соединение существует в виде сопряжённой енонной формы [129]. Тиофен может быть непосредственно превращён в его 2-кислородсодержащее производное [130].

Рисунок 1. Раздел 14.12.1. Гидрокситиофены

Присутствие алкильных заместителей стабилизирует как сами гидроксипроизводные, так и двойную связь, к которой они присоединены. Для этих более стабильных соединений найдены альтернативные таутомерные формы: так, 5-метил-2-гидрокситиофен существует в виде смеси двух енонных таутомеров (их можно разделить фракционной перегонкой!) [131].

β-Гидрокситиофены гораздо менее устойчивы, чем α-гидрокситиофены, 3-гидрокси-2-метилтиофен существует в виде смеси гидроксильного и карбонильного таутомеров с преобладанием первого [132].

Рисунок 2. Раздел 14.12.1. Гидрокситиофены

Кислотность тиоленолов (pKa −10) сравнима с таковой для фенолов. Анионы гидрокситиофена могут реагировать с электрофилами по атому либо кислорода, либо углерода, и, действительно, продукты взаимодействия по обоим центрам реально получены [133]. При силилировании образуются 2-силилоксипроизводные, которые реагируют с альдегидами в присутствии трифторида бора, как показано ниже [134]:

Рисунок 3. Раздел 14.12.1. Гидрокситиофены


14.12.1. Гидрокситиофены

Список литературы к главе 14

Упражнения к главе 14

Глава 14

Дополнительно:


Полиизобутилен / Полиизобутилен относится к числу тех высокомолекулярных соединений, получение которых лежит в основе современной химии синтетических материалов как с практической, так и научно-теоретической точек зрения. По физическим свойствам полиизобутилен следует отнести к группе каучукоподобных эластомеров. ПеПолиизобутилен
Полиизобутилен относится к числу тех высокомолекулярных соединений, получение ...
Справочник по растворимости. В 2 томах (комплект из 4 книг) / Первый том «Справочника по растворимости» содержит систематизированную сводку опытных данных по растворимости в бинарных системах, образованных неорганическими, органическими и металло-органическими системами. Второй том содержит систематизированную сводку опубликованных в отечественной и зарубежнойСправочник по растворимости. В 2 томах (комплект из 4 книг)
Первый том «Справочника по растворимости» содержит систематизированную сводку ...
Новые линейные полимеры / В книге рассмотрены новые типы линейных полимеров, содержащих в основной цепи ароматические ядра: полиимиды, полиимидоамиды, полиимидоэфиры, полибензимидазолы, ароматические полиамиды, полифениленоксиды, полисульфоны, поли-n-ксилилены и др. Описаны физико-химические свойства полимеров и изделий на иНовые линейные полимеры
В книге рассмотрены новые типы линейных полимеров, содержащих в основной цепи ...
Колебательные спектры и молекулярные процессы в каучуках / Сборник содержит статьи, посвящённые применению колебательных спектров для изучения структуры синтетических каучуков и вулканизатов. Основная часть работ выполнена с помощью инфракрасных спектров поглощения и охватывает широкий круг вопросов молекулярного строения технически важных каучуков: изопренКолебательные спектры и молекулярные процессы в каучуках
Сборник содержит статьи, посвящённые применению колебательных спектров для ...