Гидрокситиофены

14.12.1. Гидрокситиофены

Гидрокситиофены значительно менее доступны, чем фенолы, и с ними значительно труднее работать. Ни 2-гидрокситиофен, ни его таутомер 4-тиолен-2-он не обнаружены, соединение существует в виде сопряжённой енонной формы [129]. Тиофен может быть непосредственно превращён в его 2-кислородсодержащее производное [130].

Рисунок 1. Раздел 14.12.1. Гидрокситиофены

Присутствие алкильных заместителей стабилизирует как сами гидроксипроизводные, так и двойную связь, к которой они присоединены. Для этих более стабильных соединений найдены альтернативные таутомерные формы: так, 5-метил-2-гидрокситиофен существует в виде смеси двух енонных таутомеров (их можно разделить фракционной перегонкой!) [131].

β-Гидрокситиофены гораздо менее устойчивы, чем α-гидрокситиофены, 3-гидрокси-2-метилтиофен существует в виде смеси гидроксильного и карбонильного таутомеров с преобладанием первого [132].

Рисунок 2. Раздел 14.12.1. Гидрокситиофены

Кислотность тиоленолов (pKa −10) сравнима с таковой для фенолов. Анионы гидрокситиофена могут реагировать с электрофилами по атому либо кислорода, либо углерода, и, действительно, продукты взаимодействия по обоим центрам реально получены [133]. При силилировании образуются 2-силилоксипроизводные, которые реагируют с альдегидами в присутствии трифторида бора, как показано ниже [134]:

Рисунок 3. Раздел 14.12.1. Гидрокситиофены


14.12.1. Гидрокситиофены

Список литературы к главе 14

Упражнения к главе 14

Глава 14

Дополнительно:


Справочник по химии / «Справочник по химии» предназначен для учащихся 7-10 классов. Он содержит сведения по общей, неорганической, органической и аналитической химии, химическим производствам, технике лабораторных работ и химическим профессиям. Материал, включённый в справочник, несколько углубляет программу по химии дляСправочник по химии
«Справочник по химии» предназначен для учащихся 7-10 классов. Он содержит сведения ...
Инфракрасные спектры сложных молекул / В книге даётся богатейший, хорошо систематизированный справочный материал по инфракрасным спектрам поглощения различных классов органических соединений, а также многих неорганических соединений. Приведены в качестве иллюстраций 30 спектров различных соединений и 5 корреляционных диаграмм. Книга предИнфракрасные спектры сложных молекул
В книге даётся богатейший, хорошо систематизированный справочный материал по ...
Естествознание и проблема белка. Химическое и пространственное строение белков. Структурная организация белков / В книге прослежены этапы развития исследований химического и пространственного строения белков с начала XVIII в. Особое внимание уделено анализу современного состояния этих важнейших областей молекулярной биологии. Рассмотрение проблемы белка дано на фоне общего хода развития естественно-научных знаЕстествознание и проблема белка. Химическое и пространственное строение белков. Структурная организация белков
В книге прослежены этапы развития исследований химического и пространственного ...
Комплексы 4d-платиновых металлов с фосфор(III)- и мышьяк(III)- органическими лигандами / В монографии проанализированы и обобщены данные по условиям стабилизации различных состояний окисления 4d-платиновых металлов — рутения, родия и палладия при синтезе их координационных соединений с фосфор(III)-, мышьяк(III)- и частично сурьма(III) органическими sigma-донорными и pi-акцепторными лигаКомплексы 4d-платиновых металлов с фосфор(III)- и мышьяк(III)- органическими лигандами
В монографии проанализированы и обобщены данные по условиям стабилизации ...