Литература к главе 14

Глава 14. Упражнения повышенной сложности

1. Предложите структуру соединения C₄H₃NO₂S, образующегося из тиофена в результате следующих взаимодействий: с CISO₃H, затем с дымящей HNO₃, затем H₂O/нагревание; соединение изомерно получаемому из тиофена с ацетилнитратом.

2. Предложите структуры основных и минорных изомерных продуктов C₅H₅NO₃S при взаимодействии 2-метилтиофена с HNO₃/АсОН при — 20 °C.

3. Какие соединения образуются при взаимодействии следующих соединений:
а) тиофен с пропионовым ангидридом в H₃PO₄;
б) 3-трет-бутилтиофен с PhN(Me)CHO/POCl₃, затем водн. NaOH;
в) тиофен с Tl(O₂CCF₃)₃, затем водн. KI → C₄H₃IS;
г) тиофен/янтарный ангидрид/AlCl₃ → C₈H₈O₃S, затем N₂H₄/KOH/нагревание → C₈H₁₀O₂S, затем с SOCl₂, затем с AlCl₃ → C₈H₈OS.

4. По какому положению проходит депротонирование при взаимодействии 2- и 3-метокситиофенов с н-бутиллитием?

5. Предложите структуры соединений C₄HBr₃S и C₄H₂Br₂S, образующихся при обработке 2,3,4,5-тетрабромтиофена магнием, затем водой, а потом полученные соединения снова обрабатывают магнием и водой.

6. Предложите структуру соединения C₉H₆OS₂ образующегося в результате следующей последовательности взаимодействий: тиофен с н-бутиллитием, затем CO₂ → C₅H₄O₂S, затем с тиофеном в присутствии P₄O₁₀.

7. Установите структуру тиофенов:
a) C₆H₄N₄S, полученного реакцией (NC)₂C-C(CN)₂ с H₂S;
б) C₈H₈O₆S, образующегося из диэтилоксалата, (EtO₂CCH₂)₂S/NaOEt, водн. NaOH, затем Me₂SO₄;
в) C₁₁H₁₆S, образующегося из 3-ацетилциклононанона с P₄S₁₀.

Глава 14

• 14. Тиофены: реакции и методы синтеза
• 14.1. Реакции с электрофильными реагентами
• 14.1.1. Реакции замещения по атому углерода
• 14.1.1.1. Протонирование
• 14.1.1.2. Нитрование
• 14.1.1.3. Сульфирование
• 14.1.1.4. Галогенирование
• 14.1.1.5. Ацилирование
• 14.1.1.6. Алкилирование
• 14.1.1.7. Конденсация с альдегидами и кетонами
• 14.1.1.8. Конденсация с иминами и иминиевыми ионами
• 14.1.1.9. Меркурирование
• 14.1.2. Присоединение по атому серы
• 14.2. Реакции с окислителями
• 14.3. Реакции с нуклеофильными реагентами
• 14.4. Реакции с основаниями
• 14.4.1. Депротонирование C-водорода
• 14.5. Реакции C-металлированных тиофенов
• 14.5.1. Литий- и магнийорганические производные
• 14.5.2. Реакции, катализируемые палладием, никелем или медью
• 14.6. Реакции со свободными радикалами
• 14.7. Реакции с восстановителями
• 14.8. Электроциклические реакции (основного состояния)
• 14.9. Фотохимические реакции
• 14.10. Х-Метиллпроизводные тиофена: тенилпроизводные
• 14.11. Тиофенальдегиды, тиофенкетоны, тиофенкарбоноые кислоты и их эфиры
• 14.12. Гидрокси- и аминотиофены
• 14.12.1. Гидрокситиофены
• 14.12.2. Аминотиофены
• 14.13. Синтезы тиофенов
• 14.13.1. Синтез кольца
• 14.13.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и источника серы
• 14.13.1.2. Из тиодиацетатов и 1,2-дикарбонильных соединений
• 14.13.1.3. Из тиогликолятов и 1,3-дикарбонильных соединений
• 14.13.1.4. Из α-тиокарбонильных соединений
• 14.13.1.5. Из тиодикетонов
• 14.13.1.6. С использованием сероуглерода
• 14.13.1.7. Из тиазолов
• 14.13.1.8. Из тионитроацетамидов
• 14.13.2. Примеры некоторых важных синтезов производных тиофена
• 14.13.2.1. Тиено[3,4-b]тиофен
• 14.13.2.2. 2,2’:5’,3’’-Tритиофен
• 14.13.2.3. [6.6]Парациклофан

Дополнительно:

• Предисловие
• Введение
• Используемые сокращения