Галогенирование

14.1.1.4. Галогенирование

Галогенирование тиофена происходит очень быстро и как при комнатной температуре, так и при —30 °C в темноте легко проходит тетразамещение [19]. Скорость галогенирования тиофена при 25 °C примерно в 108 раз больше, чем бензола [20]. Образование как 2,5-дибром- и 2,5-дихлортиофенов [21], так и 2-бром- [22] и 2-иодтиофенов [23] гладко происходит в различных контролируемых условиях. Контролируемое бромирование 3-бромтиофена даёт 2,3-ди-бромтиофен [24].

Рисунок 1. Раздел 14.1.1.4. Галогенирование

2,3,5-Трибромирование тиофена гладко протекает в 48 %-ном растворе HBr [25]. Давно известно, что при обработке полигалогенотиофенов цинком и кислотой удаётся селективно удалять α-галоген, что делает доступным получение 3-бромтиофена [26], а 3,4-дибромтиофен аналогично образуется при восстановлении тетрабромида [27]. Для объяснения этого процесса можно предложить следующую схему: первоначально происходит перенос электрона на атом брома, затем селективное удаление галогена таким образом, чтобы «переходный анион» был наиболее устойчивым — обычно из α-положения (разд. 14.4.1.). При использовании боргидрида натрия из 2,3,5-трибромтиофена получают 2,3-дибромтиофен [в присутствии катализатора Pd(0)] или 2,4-дибромтиофен (без катализатора) [28].

Рисунок 2. Раздел 14.1.1.4. Галогенирование

Моноиодирование α-замещенныхтиофенов, независимо оттого, оказывают ли эти заместители активирующее или дезактивирующее влияние, идёт по второму α-положению при действии йода и иодбензолдиацетата [29]. 3-Алкилтиофены можно монобромировать или моноиодировать по положению 2 при использовании N-бромсукцинимида [30] или йода в присутствии оксида ртути(II) [31] соответственно.


14.1.1.4. Галогенирование

Список литературы к главе 14

Упражнения к главе 14

Глава 14

Дополнительно:


Свет. Воздействие на произведения искусства / В книге американского учёного излагаются физика света и вопросы его воздействия на вещество. Рассматриваются химическая структура и физико-химические свойства различных материалов, пигментов и красителей, природа и характеристики цвета. Для искусствоведов, художников, реставраторов, технологов соотвСвет. Воздействие на произведения искусства
В книге американского учёного излагаются физика света и вопросы его воздействия ...
Введение в общую химию / Пособие рассматривает отдельные, наиболее сложные аспекты современной химии. Излагаются основы атомно-молекулярной теории, систематика элементов, общая характеристика элементарных веществ, простых соединений, пересоединений, субкомплексных и комплексных соединений; общие закономерности химических прВведение в общую химию
Пособие рассматривает отдельные, наиболее сложные аспекты современной химии. ...
Курс технической химии / Хозяйственные и технические руководства, издаваемые от императорского вольного экономического общества. Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1855 года (издательство «Санкт-Петербург. Типография департамента внешней торговли»).Курс технической химии
Хозяйственные и технические руководства, издаваемые от императорского вольного ...
Термодинамические основы механохимии / Монография знакомит с современным состоянием химической термодинамики твёрдых тел и её приложениями к механохимии. Объясняется тензорная природа химического потенциала и химического сродства и их роль в физических и химических процессах, протекающих в условиях сложных, механически анизотропных состоТермодинамические основы механохимии
Монография знакомит с современным состоянием химической термодинамики твёрдых ...