Галогенирование

14.1.1.4. Галогенирование

Галогенирование тиофена происходит очень быстро и как при комнатной температуре, так и при —30 °C в темноте легко проходит тетразамещение [19]. Скорость галогенирования тиофена при 25 °C примерно в 108 раз больше, чем бензола [20]. Образование как 2,5-дибром- и 2,5-дихлортиофенов [21], так и 2-бром- [22] и 2-иодтиофенов [23] гладко происходит в различных контролируемых условиях. Контролируемое бромирование 3-бромтиофена даёт 2,3-ди-бромтиофен [24].

Рисунок 1. Раздел 14.1.1.4. Галогенирование

2,3,5-Трибромирование тиофена гладко протекает в 48 %-ном растворе HBr [25]. Давно известно, что при обработке полигалогенотиофенов цинком и кислотой удаётся селективно удалять α-галоген, что делает доступным получение 3-бромтиофена [26], а 3,4-дибромтиофен аналогично образуется при восстановлении тетрабромида [27]. Для объяснения этого процесса можно предложить следующую схему: первоначально происходит перенос электрона на атом брома, затем селективное удаление галогена таким образом, чтобы «переходный анион» был наиболее устойчивым — обычно из α-положения (разд. 14.4.1.). При использовании боргидрида натрия из 2,3,5-трибромтиофена получают 2,3-дибромтиофен [в присутствии катализатора Pd(0)] или 2,4-дибромтиофен (без катализатора) [28].

Рисунок 2. Раздел 14.1.1.4. Галогенирование

Моноиодирование α-замещенныхтиофенов, независимо оттого, оказывают ли эти заместители активирующее или дезактивирующее влияние, идёт по второму α-положению при действии йода и иодбензолдиацетата [29]. 3-Алкилтиофены можно монобромировать или моноиодировать по положению 2 при использовании N-бромсукцинимида [30] или йода в присутствии оксида ртути(II) [31] соответственно.


14.1.1.4. Галогенирование

Список литературы к главе 14

Упражнения к главе 14

Глава 14

Дополнительно:


Химические реакторы в примерах и задачах / В книге впервые собраны примеры и задачи по расчётам химических реакторов — основных аппаратов химической, нефтехимической, химико-фармацевтической, биохимической и других отраслей промышленности. В ней приведены важнейшие методы расчёта, необходимые для проектирования реакторов. На большом числе прХимические реакторы в примерах и задачах
В книге впервые собраны примеры и задачи по расчётам химических реакторов — ...
Полиуретановые эластомеры / В книге изложены вопросы, связанные с получением и применением сравнительно нового класса полимеров — полиуретановых эластомеров, характерной особенностью которых является отличная износостойкость в сочетании с высокой прочностью, эластичностью и твёрдостью. Рассмотрена связь между структурой эластоПолиуретановые эластомеры
В книге изложены вопросы, связанные с получением и применением сравнительно ...
Цианистые соединения и их анализ / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1933 года (издательство «Ленхимтехиздат»).Цианистые соединения и их анализ
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1933 года ...
Линейные и стереорегулярные полимеры / Книга представляет собой монографию по синтезу и свойствам стереоспецифических полимеров, в которой собран и систематизирован обширный материал по линейной и стереоспецифической полимеризации и сополимеризации этиленовых и ацетиленовых углеводородов, виниловых соединений, в том числе виниловых эфироЛинейные и стереорегулярные полимеры
Книга представляет собой монографию по синтезу и свойствам стереоспецифических ...