Галогенирование

14.1.1.4. Галогенирование

Галогенирование тиофена происходит очень быстро и как при комнатной температуре, так и при —30 °C в темноте легко проходит тетразамещение [19]. Скорость галогенирования тиофена при 25 °C примерно в 108 раз больше, чем бензола [20]. Образование как 2,5-дибром- и 2,5-дихлортиофенов [21], так и 2-бром- [22] и 2-иодтиофенов [23] гладко происходит в различных контролируемых условиях. Контролируемое бромирование 3-бромтиофена даёт 2,3-ди-бромтиофен [24].

Рисунок 1. Раздел 14.1.1.4. Галогенирование

2,3,5-Трибромирование тиофена гладко протекает в 48 %-ном растворе HBr [25]. Давно известно, что при обработке полигалогенотиофенов цинком и кислотой удаётся селективно удалять α-галоген, что делает доступным получение 3-бромтиофена [26], а 3,4-дибромтиофен аналогично образуется при восстановлении тетрабромида [27]. Для объяснения этого процесса можно предложить следующую схему: первоначально происходит перенос электрона на атом брома, затем селективное удаление галогена таким образом, чтобы «переходный анион» был наиболее устойчивым — обычно из α-положения (разд. 14.4.1.). При использовании боргидрида натрия из 2,3,5-трибромтиофена получают 2,3-дибромтиофен [в присутствии катализатора Pd(0)] или 2,4-дибромтиофен (без катализатора) [28].

Рисунок 2. Раздел 14.1.1.4. Галогенирование

Моноиодирование α-замещенныхтиофенов, независимо оттого, оказывают ли эти заместители активирующее или дезактивирующее влияние, идёт по второму α-положению при действии йода и иодбензолдиацетата [29]. 3-Алкилтиофены можно монобромировать или моноиодировать по положению 2 при использовании N-бромсукцинимида [30] или йода в присутствии оксида ртути(II) [31] соответственно.


14.1.1.4. Галогенирование

Список литературы к главе 14

Упражнения к главе 14

Глава 14

Дополнительно:


Общая химия / Учебник для инженерно-технологических специальностей сельскохозяйственных вузов. Содержание включает теорию строения атома, природы химической связи, периодический закон, вопросы химической термодинамики, электрохимии, коллоидной химии, а также характеристику химических элементов.Общая химия
Учебник для инженерно-технологических специальностей сельскохозяйственных ...
Валентность / Книга посвящена теории химической связи, написана одним из крупнейших специалистов по квантовой химии и отличается чётким и ясным изложением материала. Она не перегружена математическим аппаратом, но вместе с тем изложение ведётся на высоком научном уровне и без упрощения электронной теории строенияВалентность
Книга посвящена теории химической связи, написана одним из крупнейших ...
Анализ полимеризационных пластмасс / Рассмотрено применение различных химических, физико-химических и физических методов для анализа крупнотоннажных полимерных материалов — идентификации, определения состава, структуры, молекулярно-массового распределения, содержания примесей и добавок. Особое внимание обращено на возможности и ограничАнализ полимеризационных пластмасс
Рассмотрено применение различных химических, физико-химических и физических ...
Магний / High Quality Content by WIKIPEDIA articles! Ма?гний — элемент главной подгруппы второй группы, третьего периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, с атомным номером 12. Обозначается символом Mg (лат. Magnesium). Простое вещество магний (CAS-номер: 7439-95-4) — лёгкий, ковкиМагний
High Quality Content by WIKIPEDIA articles! Ма?гний — элемент главной подгруппы второй группы, ...