Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами

17.1.2. Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами

Незамещённый индол можно пронитровать бензоилнитратом — нитрующим агентом, не содержащим кислоты; реакции с обычными кислотными нитрующими смесями приводят к образованию веществ неустановленного строения, по-видимому, из-за катализируемой кислотами полимеризации. Этого можно избежать, если в качестве нитрующей смеси использовать смесь концентрированной азотной кислоты и уксусного ангидрида при низкой температуре — в этих условиях успешно нитруются N-алкилиндолы, а также индолы, имеющие при атоме азота электроноакцепторные заместители, но только не сам незамещённый индол [11]

Рисунок 1. Раздел 17.1.2. Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами

2-Метилиндол нитруется бензоилнитратом с образованием 3-нитропроизводных [12], однако он может также гладко нитроваться смесью концентрированных азотной и серной кислот, но при этом образуются 5-нитропроизводные. Атака не идёт по гетероциклу; это объясняется тем, что в данных условиях происходит исчерпывающее протонирование 2-метилиндола.

Региоселективность атаки в ядра-положение по отношению к атому азота может означать, что определяющим в этом процессе является образование бисульфатного аддукта из 3Н-индолий-катиона, как показано на схеме. То, что нитрование 3Н-индолий-катиона идёт по положению 5, было независимо доказано с использованием подлинного 3,3-дизамещённого 3Н-индолий-катиона [13]. Если в положении 3 индола находится ацетильная группа, нитрование тетрафторборатом нитрония в присутствии хлорида олова(IV) идёт либо по атому C(5), либо по атому в зависимости от температуры реакции [14].

Рисунок 2. Раздел 17.1.2. Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами

Индолы быстро подвергаются электрофильному аминированию при взаимодействии с бис-(2,2,2-трихлорэтил)азодикарбоксилатом, и образующийся ацилированный гидразин разлагается в присутствии цинковой пыли, давая 3-ацил аминоиндол [15]

Рисунок 3. Раздел 17.1.2. Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами


17.1.2. Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

Глава 17

Дополнительно:


Вариационный метод в квантовой химии / Книга, написанная известным американским учёным, представляет собой руководство по основам вариационных методов и конкретным приложениям вариационных расчётов в квантовой химии. Книга имеет чётко выраженный учебный характер; для закрепления материала в конце каждой главы приводятся задачи. ПредназнаВариационный метод в квантовой химии
Книга, написанная известным американским учёным, представляет собой руководство ...
Физико-химические основы технологии химических волокон / В книге в краткой форме изложены физико-химические основы получения прядильных растворов и расплавов из волокнообразующих полимеров, а также формование, отделка, вытягивание, термообработка, крашение, стабилизация и модификация волокон. В отличие от существующих монографий и учебных пособий, посвящёФизико-химические основы технологии химических волокон
В книге в краткой форме изложены физико-химические основы получения прядильных ...
Переработка полимеров / В сборник включены наиболее интересные статьи по теории и практике переработки полимеров, появившиеся в зарубежной периодической печати в течение 1959-1962 гг. В сборнике освещены процессы шприцевания и литья под давлением основных типов термопластичных полимеров. Приводятся рекомендации по выбору тПереработка полимеров
В сборник включены наиболее интересные статьи по теории и практике переработки ...
Современная квантовая химия (комплект из 2 книг) / Достаточно популярный и в то же время строгий обзор современного состояния квантовой химии; настоятельная потребность в такого рода издании возникла в связи с возросшими потребностями практических приложений и с развитием общей теории многочастичных квантовых систем. Книга написана на основе лекций,Современная квантовая химия (комплект из 2 книг)
Достаточно популярный и в то же время строгий обзор современного состояния ...