Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами

17.1.2. Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами

Незамещённый индол можно пронитровать бензоилнитратом — нитрующим агентом, не содержащим кислоты; реакции с обычными кислотными нитрующими смесями приводят к образованию веществ неустановленного строения, по-видимому, из-за катализируемой кислотами полимеризации. Этого можно избежать, если в качестве нитрующей смеси использовать смесь концентрированной азотной кислоты и уксусного ангидрида при низкой температуре — в этих условиях успешно нитруются N-алкилиндолы, а также индолы, имеющие при атоме азота электроноакцепторные заместители, но только не сам незамещённый индол [11]

Рисунок 1. Раздел 17.1.2. Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами

2-Метилиндол нитруется бензоилнитратом с образованием 3-нитропроизводных [12], однако он может также гладко нитроваться смесью концентрированных азотной и серной кислот, но при этом образуются 5-нитропроизводные. Атака не идёт по гетероциклу; это объясняется тем, что в данных условиях происходит исчерпывающее протонирование 2-метилиндола.

Региоселективность атаки в ядра-положение по отношению к атому азота может означать, что определяющим в этом процессе является образование бисульфатного аддукта из 3Н-индолий-катиона, как показано на схеме. То, что нитрование 3Н-индолий-катиона идёт по положению 5, было независимо доказано с использованием подлинного 3,3-дизамещённого 3Н-индолий-катиона [13]. Если в положении 3 индола находится ацетильная группа, нитрование тетрафторборатом нитрония в присутствии хлорида олова(IV) идёт либо по атому C(5), либо по атому в зависимости от температуры реакции [14].

Рисунок 2. Раздел 17.1.2. Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами

Индолы быстро подвергаются электрофильному аминированию при взаимодействии с бис-(2,2,2-трихлорэтил)азодикарбоксилатом, и образующийся ацилированный гидразин разлагается в присутствии цинковой пыли, давая 3-ацил аминоиндол [15]

Рисунок 3. Раздел 17.1.2. Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами


17.1.2. Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

Глава 17

Дополнительно:


Химия. Справочник школьника / Справочник предназначен для учащихся, их родителей, школьных учителей, охватывает все аспекты школьной программы по химии.Химия. Справочник школьника
Справочник предназначен для учащихся, их родителей, школьных учителей, ...
Олигоорганосилоксаны. Свойства, получение, применение / В книге рассмотрены физико-химические и эксплуатационные свойства, методы получения и области применения олигоорганосилоксанов — кремнийорганических жидкостей, используемых в разных областях техники и народного хозяйства в качестве рабочих сред в приборах и механизмах, термостойких вакуумных масел дОлигоорганосилоксаны. Свойства, получение, применение
В книге рассмотрены физико-химические и эксплуатационные свойства, методы ...
Вулканизация эластомеров / В книге дан обзор современного состояния одной из важнейших проблем науки о резине — химии и технологии вулканизации эластомеров общего и специального назначения (натурального, бутадиен-стирольного, цис-бутадиенового, бутадиен-нитрильного, хлоропренового каучуков, бутилкаучука, хлор- и бром- бутилкаВулканизация эластомеров
В книге дан обзор современного состояния одной из важнейших проблем науки о ...
Справочник по дипольным моментам / Дипольный момент — важная молекулярная константа, характеризующая электрическую симметрию молекулы. Знание величины дипольного момента необходимо для изучения природы химической связи, оценки прочности донорно-акцепторных и межмолекулярных связей, для квантово-механических расчётов. По величине дипоСправочник по дипольным моментам
Дипольный момент — важная молекулярная константа, характеризующая ...