Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями

Главная /   — Далее   Главы / Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями

17.1.8. Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями

Эти катализируемые кислотами реакции следует рассматривать как дальнейшее развитие конденсаций индолов с альдегидами и кетонами, рассмотренных в предыдущем разд. 17.1.7. В простейшем примере метилвинилкетон взаимодействует с индолом просто как сопряжённый кетон (по β-положению двойной связи) [58].

Рисунок 1. Раздел 17.1.8. Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями

Использование монтмориллонитовой глины — очень эффективного «кислотного» катализатора — позволяет проводить α-алкилирование β-замещённых индолов [59]; трифлат иттербия также может служить катализатором таких процессов алкилирования [60]. Этому эффективному катализу можно противопоставить реакцию окиси мезитила с 1,3-диметилиндолом в присутствии серной кислоты — электрофильная атака идёт по уже замещённому β-положению с последующим внутримолекулярным нуклеофильным присоединением енольной формы кетона в боковой цепи по положению 2 [61].

Рисунок 2. Раздел 17.1.8. Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями

Развитие этой методологии позволило синтезировать триптофаны в результате катализируемого хлоридом алюминия алкилирования иминоакрилатом, как показано ниже [62] (подобные трансформации, но биокатализируемые, см. в разд. 2.9.):

Рисунок 3. Раздел 17.1.8. Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями

Электрофильность нитроэтена достаточна для замещения индола даже в отсутствие кислотного катализа [63]; при использовании 2-диметиламино-1-нитроэтена в трифторуксусной кислоте получают 2-(индол-3-ил)нитроэтен — реакционноспособную частицу, представляющую собой протонированный енамин, и процесс подобен конденсации Манниха [64]. Применение 3-триметилсилил-индолов с ипсо-замещением силана [65] — альтернативный метод эффективного алкилирования, позволяющий избегать кислотного катализа.

Рисунок 4. Раздел 17.1.8. Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями


← Предыдущий раздел

17.1.8. Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

→ Следующий раздел

Глава 17

Дополнительно:


Книги Список книг
Справочник по дипольным моментам / Дипольный момент — важная молекулярная константа, характеризующая электрическую симметрию молекулы. Знание величины дипольного момента необходимо для изучения природы химической связи, оценки прочности донорно-акцепторных и межмолекулярных связей, для квантово-механических расчётов. По величине дипоСправочник по дипольным моментам
Дипольный момент — важная молекулярная константа, характеризующая ...
Химически активные полимеры и их применение / В сборнике описаны синтез, свойства и области применения основных химически активных полимеров: ионитов, редокситов, комплекситов и ионообменных смол, обладающих одновременно комплексообразующими и окислительно-восстановительными свойствами. Имеются работы по синтезу и исследованию свойств макропориХимически активные полимеры и их применение
В сборнике описаны синтез, свойства и области применения основных химически ...
Усиление эластомеров / В сборнике содержится 17 обобщающих статей, посвящённых физико-химии и технологии усиления полимеров. Авторы этих статей — крупные специалисты, работающие в области высокополимеров. Книга содержит богатый теоретический и экспериментальный материал, полезный для научных работников, инженерно-техничесУсиление эластомеров
В сборнике содержится 17 обобщающих статей, посвящённых физико-химии и технологии ...
Фотохимическое формование печатных форм / В монографии обобщены исследования механизма и кинетики фотохимических превращений жидких фотополимеризующихся материалов на основе олигоэфиракрилатов и других полимеризационноспособных олигомеров в процессе изготовления из них печатных форм. Рассмотрены процессы формования печатающих и пробельных эФотохимическое формование печатных форм
В монографии обобщены исследования механизма и кинетики фотохимических ...