Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями

Главная /   — Далее   Главы / Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями

17.1.8. Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями

Эти катализируемые кислотами реакции следует рассматривать как дальнейшее развитие конденсаций индолов с альдегидами и кетонами, рассмотренных в предыдущем разд. 17.1.7. В простейшем примере метилвинилкетон взаимодействует с индолом просто как сопряжённый кетон (по β-положению двойной связи) [58].

Рисунок 1. Раздел 17.1.8. Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями

Использование монтмориллонитовой глины — очень эффективного «кислотного» катализатора — позволяет проводить α-алкилирование β-замещённых индолов [59]; трифлат иттербия также может служить катализатором таких процессов алкилирования [60]. Этому эффективному катализу можно противопоставить реакцию окиси мезитила с 1,3-диметилиндолом в присутствии серной кислоты — электрофильная атака идёт по уже замещённому β-положению с последующим внутримолекулярным нуклеофильным присоединением енольной формы кетона в боковой цепи по положению 2 [61].

Рисунок 2. Раздел 17.1.8. Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями

Развитие этой методологии позволило синтезировать триптофаны в результате катализируемого хлоридом алюминия алкилирования иминоакрилатом, как показано ниже [62] (подобные трансформации, но биокатализируемые, см. в разд. 2.9.):

Рисунок 3. Раздел 17.1.8. Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями

Электрофильность нитроэтена достаточна для замещения индола даже в отсутствие кислотного катализа [63]; при использовании 2-диметиламино-1-нитроэтена в трифторуксусной кислоте получают 2-(индол-3-ил)нитроэтен — реакционноспособную частицу, представляющую собой протонированный енамин, и процесс подобен конденсации Манниха [64]. Применение 3-триметилсилил-индолов с ипсо-замещением силана [65] — альтернативный метод эффективного алкилирования, позволяющий избегать кислотного катализа.

Рисунок 4. Раздел 17.1.8. Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями


← Предыдущий раздел

17.1.8. Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

→ Следующий раздел

Глава 17

Дополнительно:


Книги Список книг
Аминопласты / В книге рассмотрены материалы, широко применяемые для получения слоистых пластиков, клеев, лаков, пенопластов; и др. Описаны методы синтеза аминоформальдегидцых смол, свойства используемого сырья, а также методы анализа смол. Большое внимание уделено технологии изготовления пресс-материалов, их переАминопласты
В книге рассмотрены материалы, широко применяемые для получения слоистых ...
Химия для профессий и специальностей социально-экономического и гуманитарного профилей / На базовом уровне изложены теоретические основы и прикладные аспекты химии. Особое внимание уделено использованию химических превращений и материалов в быту, декоративно-прикладном искусстве, живописи, сфере обслуживания, других областях гуманитарной деятельности. Описаны свойства, получение и примеХимия для профессий и специальностей социально-экономического и гуманитарного профилей
На базовом уровне изложены теоретические основы и прикладные аспекты химии. ...
Технология пластических масс / Рассмотрены теоретические основы синтеза полимеров, технологические процессы получения наиболее важных видов пластмасс и методы их переработки в изделия. В третье переработанное издание (2-е издание вышло в 1974 г.) дополнительно включён раздел «Основы процессов переработки пластмасс». Приведены свеТехнология пластических масс
Рассмотрены теоретические основы синтеза полимеров, технологические процессы ...
100 лет периодического закона химических элементов. 1869-1969 / За сто лет со времени открытия Д. И. Менделеевым периодического закона химических элементов его значение многократно возросло и усилилось. Содержание закона углубилось и расширилось. Периодический закон служит путеводной звездой для современных фундаментальных и практических исследований в химии и ф100 лет периодического закона химических элементов. 1869-1969
За сто лет со времени открытия Д. И. Менделеевым периодического закона химических ...