Азаиндолы

17.16. Азаиндолы

(Моно)азаиндолы (правильнее было бы называть их пирролопиридины), в которых один атом углерода в шестичленном цикле замещён атомом азота, представляют теоретический интерес в качестве прототипов бициклических систем, в которых электроноизбыточный цикл аннелирован с электронодефицитным. Подобные простейшие системы не встречаются в природе, однако полициклические соединения, такие, как вариолины, были выделены из губок.

Рисунок 1. Раздел 17.16. Азаиндолы

Простейшие азаиндолы выделяют из каменноугольной смолы или получают окислительным разложением карболиновых алкалоидов. Они представляют значительный интерес для медицинской химии как изостеры индолов, особенно в качестве азатриптаминовых аналогов и даже как дидезазапурины.

Рисунок 2. Раздел 17.16. Азаиндолы

Азаиндолы проявляют реакционную способность, типичную для обоих компонентов системы, но в меньшей и несколько видоизменённой степени: с более низкой электронной плотностью в пятичленном цикле и с повышенной электронной плотностью в шестичленном.

Разница в значениях pKa для протонированных по пиридиновому атому азота всех четырёх родственных систем демонстрирует степень «пуш-пул»-взаимодействия между двумя циклами. Например, разница в значениях pKa 5- и 7-азаиндолов подобна (но более ярко выражена) разнице в величинах pKa 4-аминопиридина (9,1) и 2-аминопиридина (7,2) соответственно, что частично объясняется более предпочтительным γ-взаимодействием между донорной и акцепторной группами в 5-изомере. Эти отличия в ещё большей степени проявляются в слабокислых растворах, таких, как растворы, используемые в реакции Манниха, где 5-азаиндол присутствует преимущественно в протонированном виде, тогда как 7-азаиндол — главным образом в виде свободного основания.

Рисунок 3. Раздел 17.16. Азаиндолы


17.16. Азаиндолы

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

Глава 17

Дополнительно:


Курс технической химии / Хозяйственные и технические руководства, издаваемые от императорского вольного экономического общества. Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1855 года (издательство «Санкт-Петербург. Типография департамента внешней торговли»).Курс технической химии
Хозяйственные и технические руководства, издаваемые от императорского вольного ...
Магниевые озера перекопской группы / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1917 года (издательство «Петроград»).Магниевые озера перекопской группы
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1917 года ...
Фракционирование полимеров / В книге ведущих специалистов в области физико-химии полимеров рассматриваются теоретические и экспериментальные аспекты разделения полимерных систем на фракции. Подробно разбираются методы получения фракций: последовательное осаждение, адсорбционная хроматография, гель-проникающая хроматография, терФракционирование полимеров
В книге ведущих специалистов в области физико-химии полимеров рассматриваются ...