Азаиндолы

17.16. Азаиндолы

(Моно)азаиндолы (правильнее было бы называть их пирролопиридины), в которых один атом углерода в шестичленном цикле замещён атомом азота, представляют теоретический интерес в качестве прототипов бициклических систем, в которых электроноизбыточный цикл аннелирован с электронодефицитным. Подобные простейшие системы не встречаются в природе, однако полициклические соединения, такие, как вариолины, были выделены из губок.

Рисунок 1. Раздел 17.16. Азаиндолы

Простейшие азаиндолы выделяют из каменноугольной смолы или получают окислительным разложением карболиновых алкалоидов. Они представляют значительный интерес для медицинской химии как изостеры индолов, особенно в качестве азатриптаминовых аналогов и даже как дидезазапурины.

Рисунок 2. Раздел 17.16. Азаиндолы

Азаиндолы проявляют реакционную способность, типичную для обоих компонентов системы, но в меньшей и несколько видоизменённой степени: с более низкой электронной плотностью в пятичленном цикле и с повышенной электронной плотностью в шестичленном.

Разница в значениях pKa для протонированных по пиридиновому атому азота всех четырёх родственных систем демонстрирует степень «пуш-пул»-взаимодействия между двумя циклами. Например, разница в значениях pKa 5- и 7-азаиндолов подобна (но более ярко выражена) разнице в величинах pKa 4-аминопиридина (9,1) и 2-аминопиридина (7,2) соответственно, что частично объясняется более предпочтительным γ-взаимодействием между донорной и акцепторной группами в 5-изомере. Эти отличия в ещё большей степени проявляются в слабокислых растворах, таких, как растворы, используемые в реакции Манниха, где 5-азаиндол присутствует преимущественно в протонированном виде, тогда как 7-азаиндол — главным образом в виде свободного основания.

Рисунок 3. Раздел 17.16. Азаиндолы


17.16. Азаиндолы

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

Глава 17

Дополнительно:


Геохимия редкоземельных элементов в океане / В работе рассмотрены современные представления о геохимии редкоземельных элементов (РЗЭ) в океане, включая химические свойства, которые определяют их миграционную способность в природных процессах, охарактеризованы источники РЗЭ в океане. Показано поведение РЗЭ в зоне смещения река-море, фракционироГеохимия редкоземельных элементов в океане
В работе рассмотрены современные представления о геохимии редкоземельных ...
Теория углового момента / Книга учёного из США относится к новому направлению в химии — динамической стереохимии элементарного химического акта и является одновременно учебным и справочным пособием. В ней изложены новые подходы, основанные не только на энергетических критериях, но и на критериях пространственного разложения Теория углового момента
Книга учёного из США относится к новому направлению в химии — динамической ...
Справочник по дипольным моментам / Дипольный момент — важная молекулярная константа, характеризующая электрическую симметрию молекулы. Знание величины дипольного момента необходимо для изучения природы химической связи, оценки прочности донорно-акцепторных и межмолекулярных связей, для квантово-механических расчётов. По величине дипоСправочник по дипольным моментам
Дипольный момент — важная молекулярная константа, характеризующая ...
Становление химии как науки / Предлагаемая книга «Всеобщей истории химии» посвящена развитию химии в XVII-XIX веках. В ней подробно рассмотрен процесс становления химии как науки. Дан анализ атомно-корпускулярных представлений учёных XVII в., рассмотрены история флогистонной теории, развитие аналитической химии, становление и раСтановление химии как науки
Предлагаемая книга «Всеобщей истории химии» посвящена развитию химии в XVII-XIX ...