Азаиндолы

17.16. Азаиндолы

(Моно)азаиндолы (правильнее было бы называть их пирролопиридины), в которых один атом углерода в шестичленном цикле замещён атомом азота, представляют теоретический интерес в качестве прототипов бициклических систем, в которых электроноизбыточный цикл аннелирован с электронодефицитным. Подобные простейшие системы не встречаются в природе, однако полициклические соединения, такие, как вариолины, были выделены из губок.

Рисунок 1. Раздел 17.16. Азаиндолы

Простейшие азаиндолы выделяют из каменноугольной смолы или получают окислительным разложением карболиновых алкалоидов. Они представляют значительный интерес для медицинской химии как изостеры индолов, особенно в качестве азатриптаминовых аналогов и даже как дидезазапурины.

Рисунок 2. Раздел 17.16. Азаиндолы

Азаиндолы проявляют реакционную способность, типичную для обоих компонентов системы, но в меньшей и несколько видоизменённой степени: с более низкой электронной плотностью в пятичленном цикле и с повышенной электронной плотностью в шестичленном.

Разница в значениях pKa для протонированных по пиридиновому атому азота всех четырёх родственных систем демонстрирует степень «пуш-пул»-взаимодействия между двумя циклами. Например, разница в значениях pKa 5- и 7-азаиндолов подобна (но более ярко выражена) разнице в величинах pKa 4-аминопиридина (9,1) и 2-аминопиридина (7,2) соответственно, что частично объясняется более предпочтительным γ-взаимодействием между донорной и акцепторной группами в 5-изомере. Эти отличия в ещё большей степени проявляются в слабокислых растворах, таких, как растворы, используемые в реакции Манниха, где 5-азаиндол присутствует преимущественно в протонированном виде, тогда как 7-азаиндол — главным образом в виде свободного основания.

Рисунок 3. Раздел 17.16. Азаиндолы


17.16. Азаиндолы

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

Глава 17

Дополнительно:


Полиолефиновые волокна / В книге излагаются основные принципы синтеза полиолефинов (полипропилен, полиэтилен) и наиболее важные их свойства, оказывающие влияние на процесс получения полиолефиновых волокон. Описываются реологические характеристики расплавов полимеров, процессы формования волокна, вытягивания и термофиксации Полиолефиновые волокна
В книге излагаются основные принципы синтеза полиолефинов (полипропилен, ...
Стеклообразное состояние / Для обсуждения экспериментальных исследований различных свойств стёкол и проведения дискуссий по основным методам исследования строения стекла и по проблеме стёклообразования Институт химии силикатов Академии наук СССР, Всесоюзное химическое общество имени Д. И.Менделеева и Государственный оптическиСтеклообразное состояние
Для обсуждения экспериментальных исследований различных свойств стёкол и ...
Димеризация и диспропорционирование олефинов / Книга является первой в мировой литературе монографией, посвящённой димеризации, олигомеризации и диспропорционированию олефинов и их функциональных производных — перспективным процессам получения важных органических соединений (мономеров для синтетического каучука, сырья для производства высокооктаДимеризация и диспропорционирование олефинов
Книга является первой в мировой литературе монографией, посвящённой димеризации, ...
Аминопласты / В книге рассмотрены материалы, широко применяемые для получения слоистых пластиков, клеев, лаков, пенопластов; и др. Описаны методы синтеза аминоформальдегидцых смол, свойства используемого сырья, а также методы анализа смол. Большое внимание уделено технологии изготовления пресс-материалов, их переАминопласты
В книге рассмотрены материалы, широко применяемые для получения слоистых ...