Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами

Главная /   — Далее   Главы / Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами

17.1.2. Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами

Незамещённый индол можно пронитровать бензоилнитратом — нитрующим агентом, не содержащим кислоты; реакции с обычными кислотными нитрующими смесями приводят к образованию веществ неустановленного строения, по-видимому, из-за катализируемой кислотами полимеризации. Этого можно избежать, если в качестве нитрующей смеси использовать смесь концентрированной азотной кислоты и уксусного ангидрида при низкой температуре — в этих условиях успешно нитруются N-алкилиндолы, а также индолы, имеющие при атоме азота электроноакцепторные заместители, но только не сам незамещённый индол [11]

Рисунок 1. Раздел 17.1.2. Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами

2-Метилиндол нитруется бензоилнитратом с образованием 3-нитропроизводных [12], однако он может также гладко нитроваться смесью концентрированных азотной и серной кислот, но при этом образуются 5-нитропроизводные. Атака не идёт по гетероциклу; это объясняется тем, что в данных условиях происходит исчерпывающее протонирование 2-метилиндола.

Региоселективность атаки в ядра-положение по отношению к атому азота может означать, что определяющим в этом процессе является образование бисульфатного аддукта из 3Н-индолий-катиона, как показано на схеме. То, что нитрование 3Н-индолий-катиона идёт по положению 5, было независимо доказано с использованием подлинного 3,3-дизамещённого 3Н-индолий-катиона [13]. Если в положении 3 индола находится ацетильная группа, нитрование тетрафторборатом нитрония в присутствии хлорида олова(IV) идёт либо по атому C(5), либо по атому в зависимости от температуры реакции [14].

Рисунок 2. Раздел 17.1.2. Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами

Индолы быстро подвергаются электрофильному аминированию при взаимодействии с бис-(2,2,2-трихлорэтил)азодикарбоксилатом, и образующийся ацилированный гидразин разлагается в присутствии цинковой пыли, давая 3-ацил аминоиндол [15]

Рисунок 3. Раздел 17.1.2. Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами


← Предыдущий раздел

17.1.2. Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

→ Следующий раздел

Глава 17

Дополнительно:


Книги Список книг
Олигоорганосилоксаны. Свойства, получение, применение / В книге рассмотрены физико-химические и эксплуатационные свойства, методы получения и области применения олигоорганосилоксанов — кремнийорганических жидкостей, используемых в разных областях техники и народного хозяйства в качестве рабочих сред в приборах и механизмах, термостойких вакуумных масел дОлигоорганосилоксаны. Свойства, получение, применение
В книге рассмотрены физико-химические и эксплуатационные свойства, методы ...
Немецко-русский химический словарь / Словарь содержит около 45 000 слов — достаточно полное собрание терминов по неорганической, органической, общей, физической, аналитической и биологической химии. Наряду с этим при составлении словаря большое внимание уделено терминологии различных областей химической технологии, что даёт возможностьНемецко-русский химический словарь
Словарь содержит около 45 000 слов — достаточно полное собрание терминов по ...
Химия боразотных соединений / Книга посвящена быстро развивающейся в последние годы области — химии азотистых соединений бора, имеющих большое теоретическое и прикладное значение. В ней изложены с исчерпывающей полнотой методы синтеза и физико-химические свойства боразотных соединений, в том числе инфракрасные спектры, ЯМР- и ПМХимия боразотных соединений
Книга посвящена быстро развивающейся в последние годы области — химии азотистых ...
Применение полимерных материалов в конструкциях, работающих под нагрузкой / Книга написана одним из старейших работников отечественной промышленности пластических масс, выдвигающим на основе своего практического опыта ряд важных соображений в области подхода к конструированию, испытанию и расчёту пластмассовых изделий, работающих под нагрузкой. На многочисленных практическиПрименение полимерных материалов в конструкциях, работающих под нагрузкой
Книга написана одним из старейших работников отечественной промышленности ...