Литература к главе 13

Глава 13. Упражнения повышенной сложности

1. Два изомерных мононитропроизводных C5H6N2O2 образуются в соотношении 6:1 при взаимодействии 2-метилпиррола с Ac2O/HNO3. Каково строение основного продукта реакции?

Рисунок-ответ № 1. Глава 13. Два изомерных мононитропроизводных C5H6N2O2 образуются в соотношении 6:1 при взаимодействии 2-метилпиррола с Ac2O/HNO3. Каково строение основного продукта реакции?


2. Приведите структурные формулы соединений образующихся в результате следующих реакций:
а) при взаимодействии пиррола с Cl3CCOCl, затем полученного соединения с Br2 и затем продукта реакции с MeONa/MeOH → C6H6BrNO2;
б) при взаимодействии пиррола с диметилформамидом /POCl3, затем продукта реакции с MeCOCl/AlCl3 и на заключительной стадии с водным NaOH → C7H7NO2,
в) при реакции 2-хлорпиррола с диметилфорамидом/POCl3, затем водным NaOH и затем продукта реакции с LiAlH4 → C5H6ClN.

Рисунок-ответ № 2. Глава 13. Приведите структурные формулы соединений образующихся в результате следующих реакций: а) при взаимодействии пиррола с Cl3CCOCl, затем полученного соединения с Br2 и затем продукта реакции с MeONa/MeOH → C6H6BrNO2; б) при взаимодействии пиррола с диметилформамидом /POCl3, затем продукта реакции с MeCOCl/AlCl3 и на заключительной стадии с водным NaOH → C7H7NO2, в) при реакции 2-хлорпиррола с диметилфорамидом/POCl3, затем водным NaOH и затем продукта реакции с LiAlH4 → C5H6ClN.


3. Приведите структурные формулы соединений, образующихся на конечной стадии в каждом случае при реакции пиррола с POCl3 и
а) N,N-диметилбензамидом;
б) N,N-диметиламидом пиррол-2-карбоновой кислоты;
в) 2-пирролидоном и водным раствором гидроксида натрия.

Рисунок-ответ № 3. Глава 13. Приведите структурные формулы соединений, образующихся на конечной стадии в каждом случае при реакции пиррола с POCl3 иа) N,N-диметилбензамидом;б) N,N-диметиламидом пиррол-2-карбоновой кислоты;в) 2-пирролидоном и водным раствором гидроксида натрия.


4. При обработке 2-метилпиррола HCl образуется димер, а не тример, как в случае самого пиррола (разд. 13.1.8). Предложите структурную формулу димера C10H14N2 и объясните, почему в этом случае не образуется тримера.

Рисунок-ответ № 4. Глава 13. При обработке 2-метилпиррола HCl образуется димер, а не тример, как в случае самого пиррола (разд. 13.1.8). Предложите структурную формулу димера C10H14N2 и объясните, почему в этом случае не образуется тримера.


5. При взаимодействии 2,5-диметилпиррола с Zn/HCl образуется смесь двух изомерных продуктов реакции C6H11N. Предложите их структурные формулы.

Рисунок-ответ № 5. Глава 13. При взаимодействии 2,5-диметилпиррола с Zn/HCl образуется смесь двух изомерных продуктов реакции C6H11N. Предложите их структурные формулы.


6. а) При нагревании 1-метоксикарбонилпиррола с диэтиловым эфиром ацетилен-дикарбоновой кислоты при 160 °C образуется диэтиловый эфир 1-метоксикарбонилпиррол-3,4-дикарбоновой кислоты. Предложите механизм процесса и структуры образующихся интермедиатов,
б) Предложите структурную формулу соединения C11H12N2O2, образующегося при последовательном взаимодействии 1-метоксикарбонилпиррола с синглетным кислородом и затем со смесью 1-метилпиррола и SnCl2.

Рисунок-ответ № 6. Глава 13. а) При нагревании 1-метоксикарбонилпиррола с диэтиловым эфиром ацетилен-дикарбоновой кислоты при 160 °C образуется диэтиловый эфир 1-метоксикарбонилпиррол-3,4-дикарбоновой кислоты. Предложите механизм процесса и структуры образующихся интермедиатов,б) Предложите структурную формулу соединения C11H12N2O2, образующегося при последовательном взаимодействии 1-метоксикарбонилпиррола с синглетным кислородом и затем со смесью 1-метилпиррола и SnCl2.


7. Предложите структурные формулы соединений, образующихся на каждой стадии при взаимодействии пиррола последовательно со следующими реагентами:
a) Me2NH/HCHO/AcOH;
б) CH3I;
в) пиперидин в горячем этаноле → C10H16N2.

Рисунок-ответ № 7. Глава 13. Предложите структурные формулы соединений, образующихся на каждой стадии при взаимодействии пиррола последовательно со следующими реагентами:a) Me2NH/HCHO/AcOH; б) CH3I; в) пиперидин в горячем этаноле → C10H16N2.


8. Предложите способы получения
а) 1-пропилпиррола;
б) 1 -(тиен-2-ил)пиррола;
в) 1-фенилсульфонилпиррола из соединений, не содержащих пиррольный цикл.

Рисунок-ответ № 8. Глава 13. Предложите способы получения а) 1-пропилпиррола; б) 1 -(тиен-2-ил)пиррола;в) 1-фенилсульфонилпиррола из соединений, не содержащих пиррольный цикл.


9. Взаимодействие этилового эфира ацетоуксусной кислоты с HNO2 и затем с Zn/AcOH и впоследствии с пентан-2,4-дионом приводит к образованию пиррола C11H15NO3. Предложите структурную формулу пиррола, последовательность приводящую к его образованию, и способ его превращения в 2,4-диметил-3-этилпиррол.

Рисунок-ответ № 9. Глава 13. Взаимодействие этилового эфира ацетоуксусной кислоты с HNO2 и затем с Zn/AcOH и впоследствии с пентан-2,4-дионом приводит к образованию пиррола C11H15NO3. Предложите структурную формулу пиррола, последовательность приводящую к его образованию, и способ его превращения в 2,4-диметил-3-этилпиррол.


10. Предложите способы получения следующих соединений:
а) диэтилового эфира 4-метилпиррол-2,3-дикарбоновой кислоты;
б) этилового эфира 2,4,5-триметил-пиррол-3-карбоновой кислоты;
в) этилового эфира 4-амино-2-метилпиррол-3-карбоновой кислоты;
г) этилового эфира 3,4,5-триметилпиррол-2-карбоновой кислоты.

Рисунок-ответ № 10. Глава 13. Предложите способы получения следующих соединений: а) диэтилового эфира 4-метилпиррол-2,3-дикарбоновой кислоты; б) этилового эфира 2,4,5-триметил-пиррол-3-карбоновой кислоты; в) этилового эфира 4-амино-2-метилпиррол-3-карбоновой кислоты; г) этилового эфира 3,4,5-триметилпиррол-2-карбоновой кислоты.


Глава 13

Дополнительно:


Магниевые озера перекопской группы / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1917 года (издательство «Петроград»).Магниевые озера перекопской группы
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1917 года ...
ЛЕННИИХИММАШ. Труды том 8. Вопросы прочности химической аппаратуры / В сборнике освещены результаты работ по исследованию прочности, герметичности и динамики элементов и узлов химических аппаратов. Большинство статей посвящено расчёту напряжённо-деформированного состояния наиболее распространённых элементов и узлов сварных корпусов аппаратов, работающих под внутренниЛЕННИИХИММАШ. Труды том 8. Вопросы прочности химической аппаратуры
В сборнике освещены результаты работ по исследованию прочности, герметичности и ...
Адольф Кетлэ. Его жизнь и научная деятельность / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1894 года (издательство «Санкт-Петербург»).Адольф Кетлэ. Его жизнь и научная деятельность
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1894 года ...
Окислительно-восстановительные полимеры (редокс-полимеры) / Книга является первой монографией об окислительно-восстановительных полимерах, представляющих большой интерес для широкого круга исследователей, занимающихся ионным обменом, очисткой воды, выделением и очисткой редких металлов, фоточувствительными материалами и физиологически активными веществами. ООкислительно-восстановительные полимеры (редокс-полимеры)
Книга является первой монографией об окислительно-восстановительных полимерах, ...