Сложноэфирные группы также активируют алкильные группы в реакциях галогенирования и образующиеся при галогенировании пирролилалкилгалогениды нашли широкое синтетическое применение [122]. Для введения метокси-группы в алкильный заместитель можно использовать трифлат церия(IV) в метаноле [123].
Скорости щелочного гидролиза эфиров α- и β-пирролкарбоновых кислот значительно отличаются: первые гидролизуются значительно быстрее, что, вероятно, обусловлено стабилизацией интермедиатов гидролиза внутримолекулярной водородной связью с участием кольцевого гетероатома [124].